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化学分析与仪器分析 化学分析法是以物质的化学反应为基础的分析方法，又分为重量分析与滴定分析（容量分析）用于常量组分的分析；仪器分析法主要包括电化学分析法、光谱分析法、质谱分析法、色谱分析法、放射分析法、流动注射分析法、毛细管电泳法、微全分析系统。主要用于微量组分的分析。 常量、半微量、微量与超微量分析 方法 试样质量 试液体积/mL 常量分析 0.1g 10 半微量分析 0.1~0.01g 10~1 微量分析 10~0.1mg 1~0.01 超微量分析 0.1mg 0.01 绝对误差和相对误差 测量值x与真值μ之差称为绝对误差δ。表示仪器的准确度δ=x-μ 绝对误差与真值的比值称为相对误差。表示测量结果的准确度。 系统误差和偶然误差 根据系统误差的来源，可分为方法误差、仪器或试剂误差、操作误差。 方法误差是由于不恰当的分析方法选择或实验设计所引起的，通常方法误差的影响较大。eg：在进行质量分析时，选择的方法不当，而使沉淀的溶解度较大或有共沉淀现在发生；在进行滴定分析时，滴定终点的确定与化学计量点不符等，都会产生方法误差。 仪器或试剂误差是有仪器未经校准或试剂不合格引起的。Eg：天平发麻不准、容量仪器刻度不准及试剂不纯等。 操作误差是由分析工作者的操作不符合要求造成的。Eg:工作者对滴定终点颜色改变的判断能力不佳，总是偏深偏浅。 偶然误差或随机误差或不可定误差，是由偶然因素引起的。如实验室温度、湿度或电压波动等。 系统误差可用加校正值的方法予以消除，偶然误差可用增加平行测定次数的方法减免。消除测量中系统误差的方法：校准仪器，做对照实验（加校正值），做空白试验，做校准试验（没有标准试样，又不宜用纯物质进行对照试验时，又称回收试验） 准确度和精密度 准确度表示分析结果与真实值接近的程度。准确度的大小，用绝对误差或相对误差表示。也可用回收率表示，测定其含量后计算回收量（即测得量）和加入量的比值。 测量的各实验值之间互相接近的程度，称为精密度。可用偏差（可正可负）、相对平均偏差、标准偏差与相对标准偏差（均为正值，1~2位有效数字）。 准确度与精密度的关系 精密度是保证准确度的先决条件。并且，只有在消除了系统误差的情况下，才可用精密度表达准确度。测量值的准确度表示测量结果的正确性，测量值的精密度表示测量结果的重复性或重现性。准确度高，精确度一定好，但精密度高，准确度不一定好。 有效数字（四舍六入五成双） 误差和偏差的修约：修约的结果应使准确度变得更差一些。Eg 某计算结果的标准偏差为0.213，取两位有效数字，宜修约成0.22；取意为有效数字修约为0.3。浓度：四位有效数字。 相关系数r r越接近正负1，二者的相关性越好。 适用于滴定分析的化学反应必须具备的三个条件：反应必须定量完成；反应必须迅速完成；必须有适合的指示剂或其他简单可靠的方法确定终点。 滴定方式：直接滴定法；间接滴定法，包括返滴定法（剩余滴定法或者回滴定法）和置换滴定法。 标准溶液和基准物质 标准溶液是浓度准确已知的溶液。 基准物质（指用来直接配制标准溶液的物质）应符合下列条件：试剂组成和化学式完全相符；试剂的纯度一般应在99.9%以上，且稳定，不发生副反应；试剂最好有较大的相对分子质量，以减少称量误差。 常用基准物质的干燥温度和应用。 质子论：凡能给出质子的物质称为酸；凡能接受质子的物质称为碱；既能给出质子又能接受质子，称为两性物质。 酸的浓度是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度。酸度是指溶液中氢离子的浓度，严格地说是指氢离子的活度。 缓冲溶液是指一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液，由浓度较大的弱酸及其共轭碱组成。 指示剂的变色范围： 甲基橙 甲基红 酚酞 影响突跃范围的因素：溶液浓度越大，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多；溶液浓度越小，突跃范围越小，指示剂的选择就受到限制。 两个判据： 强酸滴定弱碱的条件 强碱滴定弱酸的条件 可以被分步滴定的条件 强酸（碱）的滴定终点误差 的计算 酸碱标准溶液的配制与标定 盐酸标准溶液一般用浓盐酸采用间接法配制，即先配制成大致浓度后用基准物质标定。标定时常用的基准物质是污水碳酸钠和硼砂。碱标准溶液一般用氢氧化钠配制，标定氢氧化钠常用的基准物质为邻苯二甲酸氢甲、草酸。 两大计算题 乙酰水杨酸的测定和药用氢氧化钠的测定 溶剂的分类 质子性溶剂 酸性溶剂——滴定弱碱性物质 碱性溶剂——滴定弱酸性物质 两性溶剂——滴定不太弱的酸碱 非质子性溶剂 偶极亲质子性溶剂——作弱酸或某些混合物的滴定介质 惰性溶剂 溶剂的性质 溶剂的离解性：溶剂的自身离解常数越小，突跃范围越大，表明滴定终点越敏锐。 溶剂的酸碱性：选择适当的溶剂，增强酸或碱的性质，使某些本来在水溶液中不能滴定的可进行滴定。 介电常数 均化效应和区分效应：酸性溶剂