2009年研究生入学考试物化复习精选资料.docVIP

2009年研究生入学考试物化复习 6. 理想气体经绝热可逆膨胀至一定的终态，该过程中体系的熵变ΔS体 及环境的熵变ΔS环应为： (a) ΔS体0，ΔS环0 （） ΔS体0，ΔS环0 (c) ΔS体0，ΔS环=0 （） ΔS体=0，ΔS环=0 d (理由见4) 7．理想气体在等温条件下经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变(S体及环境熵变(S环应为： (a) (S体 0 , (S环 0 (b) (S体 0 , (S环 0 (c) (S体 0 , (S环= 0 (d) (S体 0 , (S环= 0 b 变化前后理想气体的温度不变,但体积减小,，所以 ΔS体 0 ；若把体系和环境加在一起看作一个新的孤立体系,则经此变化后,孤立体系经历的是不可逆变化,所ΔS孤立 = ΔS体+ ΔS环 0 ；因此 ΔS环 0 。理想气体在等温条件下经恒外压理想气体在绝热条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化中的体系熵变(S体及环境熵变(S环应为： (a) (S体 0 , (S环 0 (b) (S体 0 , (S环 0 (c) (S体 0 , (S环= 0 (d) (S体 0 , (S环= 0 c 体系经历的变化为绝热不可逆变化,所以ΔS体 0；环境与体系间没有热交换, 环境压力亦无变化,体积的变化可忽略,所以环境的状态未变, 即ΔS环= 0 (环境的体积变化可忽略是基于下述认识,即一般情况下,总可以认为环境相对于体系是无穷大的)。理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？ (a) (H (b) (G (c) (S (d) (U (答案)c 因为不同热力学判据的应用条件如下 ΔUS,V ≤0； ΔHT,p ≤0 ΔGT,p ≤0； ΔS隔离≥0 故只有 (c) 符合条件。 2 mol某单原子理想气体,其始态为p (,273K，经过一绝热压缩过程至终态4p (,546 K。试求体系的熵变。 对于理想气体的任何过程,可由下式计算其(S： 至于用哪一个，要根据题目给的条件。 (S = nCp,m ln(T2/T1) - nRln(p2/p1) = n{2.5Rln(T2/T1) - Rln(p2/p1)} = nR{2.5ln(T2/T1) - ln(p2/p1)} = (2 mol)(8.314 J·K-1·mol-1){2.5 ln(546 K/273 K)-ln(4 p (/ p ()} = 5.76 J·K-1 .2．取0℃,3p(的O2(g) 10 dm3,绝热膨胀到压力p(,分别计算下列两种过程的( (H、 (A及(G。 (1) 绝热可逆膨胀； (2) 将外压力骤减至p(,气体反抗外压力进行绝热膨胀。 假定O2(g)为理想气体,其摩尔定容热容CV, m=(5/2)R。已知氧气的摩尔标准熵。 解：n = pV/RT = 1.339 mol (1)已知始态的温度、压力及终态的压力，应用公式 求T2 （计算可逆绝热过程终态温度有三个公式，具体应用那一个，要根据题目给的条件） 　　＝1.339(5/2R(199.5-273) ＝2.045kJ 　　＝1.339(7/2R(199.5-273) ＝2.864kJ 　　 　　 (2) 　解得 （在上题中，只要求出了T2，ΔU，W，ΔH，ΔA，ΔG都很容易求，但要注意，对于可逆和不可逆过程，求T2所用的公式不同，千万不要搞错了。例如，第（2）中，首先判断是否可逆） 3．C6H6的正常熔点为5℃，摩尔熔化焓为9916J.mol-1，，。求1.01325MPa下?5℃的过冷C6H6凝固成?5℃的固态C6H6的。设凝固过程的体积功可略去不计。 解：这是一个不可逆相变过程，由于要计算(S，所以通过设计如下的可逆过程 　 　　 （凝固过程的体积功可略去不计）