012 第10章 羧酸及取代酸.pptVIP

10.1 羧酸的结构与命名 10.2 羧酸的物理性质 10.3 羧酸的化学性质 10.4 取代羧酸 10.1.2 羧酸的分类 1、按碳架分类 3.取代羧酸 含脂环或芳环的羧酸,则以脂肪酸为母体,脂环或芳环作为取代基来命名。例如： 10.2.2 波谱性质 1.νO-H:气态或在非极性溶剂的稀溶液中,游离羧酸在3550cm-1处有一弱的锐峰,液体或固体状态的羧酸为二聚体,2500～3300 cm-1范围内出现强的宽谱峰。 邻乙基苯甲酸,由于乙基占据一定的空间,某种程度上破坏了羧基与苯环 共平面性,苯环对羧基的+C效应被减弱甚至消失,稳定了羧基负离子，使其 酸性接近甲酸。这种立体效应使其酸性比间位和对位取代的苯甲酸强。 邻氟苯甲酸比其间位和对位异构体的酸性强,场效应,使羧酸根上的负电荷 通过空间之间分散到邻位的吸电子基上,增加了羧酸根负离子的稳定性。 邻羟基苯甲酸的酸性也较间位和对位异构体显著增强,主要是由于邻位羟 基与羧酸及羧基负离子形成分子内氢键,使邻羟基苯甲酸根负离子稳定, 而间位和对位异构体不存在这种作用。 3.成盐反应 羧酸能与NaHCO3、Na2CO3、NaOH等碱反应生成盐和水。 羧酸的碱金属盐易溶于水,遇强酸则游离出羧酸。利用这一性质可以分离、精制羧酸。 10.3.2 羧酸衍生物的生成 羧基中的烃基可以被卤原子、酰氧基(或取代氨基）取代,形成酰卤、酸酐、酯、酰胺等羧酸衍生物。 1.酰卤的生成 除甲酸外,羧酸与PX3、PX5(X=Cl,Br）和SOCl2作用,羧基中的羟基被卤原子取代,生成酰卤。 2.酸酐的生成 饱和一元羧酸在脱水剂P2O5或乙酐存在下加热，则发生分子间脱水生成酸酐。 混合酸酐一般用酰卤与羧酸盐反应来制备。 有的二元羧酸发生分子内脱水能生成稳定的五元或六元环状酸酐,通常只需加热条件而不需要脱水剂。 3、酯的生成 10.3.3 氧化还原反应 羧酸不易被还原。在强还原剂(如LiAlH4)作用下,羧酸直接还原 为伯醇,分子中所含碳碳双键一般不受影响。 10.3.4 脱羧反应和脱水反应 无水羧酸钠与碱石灰共热,则羧酸盐失去CO2生成烃。仅限于低级脂肪酸盐及芳香族羧酸盐。例如 若羧酸的α-碳原子上连有强吸电子基团,加热即可顺利地脱羧。 二元羧酸受热后,由于两个羧基的位置不同而发生不同的反应,有的脱羧,有的脱水,有的同时脱水脱羧。 10.4 取代羧酸 10.4.1 卤代酸 1. α-卤代酸的制法 具有α-H的羧酸在少量红磷或硫的存在下,与卤素(Cl2、Br2)作用得到α-卤代酸。在卤素过量的情况下,羧酸中的多个α-H可以被逐步卤代,生成多卤代酸。 10.4.2 羟基酸 羟基连在饱和碳原子上的羟基酸,称为醇酸；羟基连在芳环上的,称为酚酸。 (3)β-羟基酸酯的水解（制备β-羟基酸） ② α-羟基酸用浓H2SO4加热处理,分解生成醛或酮及CO和H2O; 用稀H2SO4加热处理则分解为醛或酮和甲酸。可用此法制备比原来羧酸少一个碳原子的醛或酮。 10.4.3 羰基酸 羰基酸又称为氧代酸,分为醛酸与酮酸两类。 乙醛酸是熔点为98℃的晶体,极易吸水,具有腐蚀性,对皮肤和粘膜有强刺激作用。乙醛酸可发生醛基的特征反应,如与HCN加成、与苯肼反应、银镜反应和坎尼扎罗反应等,并具有较强的酸性。 α-酮酸除具有酮和羧酸的一般性质外，还是一类不很稳定的化合物。 （2）命名 ① 氨基酸的系统命名法是把氨基作为取代基来命名。例如： ② 天然的α-氨基酸通常按其来源和性质所得的俗名来命名。 （3）构型 由蛋白质水解所得的α-氨基酸除甘氨酸外,构型均与 L-甘油醛相同,都属于L型。含多个手性碳原子的氨基酸,通 常以距羧基最近的手性碳原子的构型来表示分子的构型。 采用R/S标记法,除半胱氨酸的α-碳原子为R构型外,其余皆为S构型。 2.氨基酸的性质 （2）受热脱水反应 氨基酸受热时,发生脱水或脱氨反