第三章 由基聚合.ppt

烯类单体通过双键打开发生的加成聚合反应大 多属于连锁聚合。 连锁聚合通常由链引发、链增长和链终止三个 基元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。 自由基聚合是至今为止研究最为透彻的高分子合 成反应。其聚合产物约占聚合物总产量的60%以上。 特点：单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法 多样。 自由基聚合是最重要的高分子合成反应之一 ①、单取代烯类单体, 即使取代基体积较大，也不妨碍 聚合，如乙烯基咔唑。 ②、 1,1双取代的烯类单体，因分子结构对称性更差， 极化程度增加，因此更容易聚合。取代基体积较大时例 外，如1,1-二苯乙烯不能聚合。 ③、1,2双取代的烯类化合物，因结构对称，极化程度低，位阻 效应大，一般不能聚合。但有时能与其他单体共聚，如马 来酸酐能与苯乙烯共聚。 ④、三取代、四取代的烯类化合物一般不能聚合，但氟代乙烯 例外。例如：氟乙烯、1,1-二氟乙烯、1,2-二氟乙烯、三氟 乙烯、四氟乙烯均可聚合。 一种单体能否聚合，既有动力学问题，也有热力学问题。动力学讨论反应速度、机理等问题；热力学则解决反应可能性、方向