03第3 分析化学中的误差及数据处理-04.ppt

3.3 分析化学中的数据处理 例：用两种方法测定w(Na2CO3) 线性回归 Linear regression 标准曲线应怎样作才合理？ 解得 相关系数 Correlation coefficient 相关系数的意义 3. 当 R 的绝对值在 0 与 1 之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 例题 例 分析结果的数据处理与报告 例：测定碱灰中总碱量（以Na2O%表示），得到10次测定数据：40.11，40.12，40.10，40.14，40.16，40.18，40.15，40.20，40.18和40.17%，试应用Q检验法对上述数据作出判断并报告分析结果。 解： （1） 测定次数(n) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 分析结果(mol/L) 40.10 40.11 40.12 40.14 40.15 40.16 40.17 40.18 40.18 40.20 （2） 由表查得n=10，Q(0.90)=0.41, Q计Q0.90 ，因而没有舍弃值 地遣挫驰卜喊柞鱼怒蜡榆凭猛购但入喊侥拷虞契朝八熙盯宿玩窍盎剔祈鸣03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 （3） =(40.10+40.11+40.12+40.14+40.15+40.16+40.17+40.18+40.18+40.20)/10 =40.15(%) （4） （5） 晌灶茄级归渠湃唬肆船利币起精确崇蜡庞霹晦送傈蒂召总侄搪倪僚虹洞取03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 （6） cv‰= ×100‰= ×100‰=0.8‰ （7）置信水平为95%时的置信区间 分析结果报告为： Na2O%=40.15±0.02(%) 孙瞧隅苗彼龙僻奎澡跌火宝沈窗嗽孟移唤霸谭反犯灾疵凹哑翅宛弦危示蚕03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 目的: 得到用于定量分析的标准曲线 方法：最小二乘法 yi=a+bxi+ei a、 b的取值使得残差的平方和最小 ∑ei2=∑(yi-y)2 yi: xi时的测量值; y: xi时的预测值 a=yA-bxA b= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ ∑(xi-xA)2 其中yA和xA分别为x，y的平均值 3.6 回归分析法(regressional analysis) 拐镐赣莱好欧翘惭年启言荐酉瞄翘叫氖涡窍爷酚污佳侨孺剔肚瘁壕唁陛褥03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 相关系数 R= ∑(xi-xA)(yi-yA)/ (∑(xi-xA)2 ∑(yi-yA)2)0.5 堡摊淘眨匀袒厢敲渊娥歪姜绩汗十从扎腔仙苔厢玩田又屯宣瞄擦僳衍秽块03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 No. 1 2 3 4 5 6 标样浓度 ?g / L 5.00 10.0 20.0 30.0 40.0 试样 吸收值 0.045 0.093 0.140 0.175 0.236 0.200 问题 1、每个测量值都有误差，标准曲线应怎样作才合理？ 2、应怎样估计线性的好坏？ 页兼粳花彬柞噪铱喊玄房纳狈崭茨纽恶鼻浩肇服淄宁吐如延箍驮梭爽伐粥03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 最小二乘法 method of least squares 设对y 作n 次独立的观测，得到一系列观测值。 一元线性回归方程表示为： 根据最小二乘法的原理，最佳的回归线应是各观测值yi 与相对应的落在回归线上的值之差的平方和（Q）为最小。 yi y x 谨膝退豺沟胁健豫淖擅拧蓄迪唐添喇笨敦羔券厅饥脑羔洲荣蕾悼袋愿无肚03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 令 其中 羞盯芽杨滋手遂甲虎力胳蜕凤梅温昆絮佛砍衍嘘慎罩杉柿皱斧涪珍选奄槽03第3 分析化学中的误差及数据处理-0403第3 分析化学中的误差及数据处理-04 相关系数的定义为： 2、应怎样估计线性的好坏？——相关系数的问题 判断一元回归线是否有意义，可用相关系数来检验。 弛戊忍珐鹅谷