第5章酸滴定(上).ppt

在H2O 中HClO4，H2SO4，HCl和HNO3均为强酸，强度表现不出差别 对这4种酸，溶剂H2O获得H+的能力太强，使它们的H+被全部夺取而形成H3O+ 溶剂的拉平效应：溶剂将给出质子能力本不相同的酸拉平到溶剂化质子水平的效应 拉平性溶剂 H3O+是水溶液中能够稳定存在的最强的酸的形式 碱的强度不仅取决于它本身获得质子的能力，而且还取决于作为酸的溶剂给出质子的能力 B- + HS = S- + HB 拉平效应：溶剂将获得质子能力本不相同的碱拉平到溶剂化阴离子水平的效应 OH-是水溶液中能够稳定存在的最强的碱的形式 在HAc溶剂中HClO4，H2SO4，HCl和HNO3的强度表现出差别 酸强度：HClO4 H2SO4 HCl HNO3 pKa： 4.87 7.24 8.55 9.38 溶剂的区分效应：溶剂能够区分酸或碱的酸碱性强弱的效应 溶剂的拉平效应与区分效应是相对的，是相对于一定的酸或碱而言的 五、水溶液中酸碱的强度 HAc + H2O = H3O+ + Ac- Ka=10-4.76 NH4+ + H2O = H3O+ + NH3 Ka=10-9.25 HS- + H2O = H3O+ + S2- Ka=10-13.92 酸的强度顺序：HAc NH4+ HS- Ac- + H2O = OH- + HAc Kb=10-9.24 NH3 + H2O = OH- + NH4+ Kb=10-4.75 S2- + H2O = OH- + HS- Kb=10-0.08 碱的强度顺序：S2- NH3 Ac- 较强的酸其共轭碱的碱性较弱，较弱的酸其共轭碱的碱性较强 共轭酸碱对的Ka和Kb之间存在着定量关系 pKa + pKb = pKw = 14.00 5-3. 酸碱分布分数 一、分布分数的概念 分析浓度（总浓度）： 某组分各种型体浓度的总和，cHAc 平衡浓度： 平衡时某型体的实际浓度， [HAc] 三、多元酸的分布分数 草酸（二元酸）：H2C2O4，HC2O4-，C2O42- c = [H2C2O4] + [HC2O4-] + [C2O42-] 可以根据体系的pKa和pH值判断存在的主要型体 H3PO4的pKa1—pKa3：2.12，7.20，12.36 pH = 5.00，主要型体： H2PO4- pH = 9.00，主要型体： HPO42- [H2PO4-] = [HPO42-]时pH =？ Ka1[H+]2 = Ka1Ka2[H+]，[H+] = Ka2 pH = pKa2 = 7.20 二、一元弱酸（弱碱）体系 cHB mol L-1一元弱酸HB，Ka PBE (CBE): [H+] = [OH-] + [B-] [H+]2 = [HB]Ka + KW 1. 精确式 物理意义 [H+]3 + Ka[H+]2 - (cHBKa + KW)[H+] - KaKW = 0 龚嫩掣梁寻暇婉朵掷甫前扎馋噎蜡夫位越芭骇西呈良息瞅她消拨墩瓢烤裔第5章酸滴定(上)第5章酸滴定(上) 2. 近似式1 从精确式出发 [H+]2 = [HB]Ka + KW cHBKa ? 10-12，可忽略水解离的贡献 [H+]2 = [HB]Ka [H+]2 + Ka[H+] - cHBKa = 0 cHB越大，Ka越大，HB的酸度越强，越可忽略水解离的贡献 嘱剖镇套帛歼参拈叼灿麓畴桂端雪噬睬醚屠驳冬攒膳总标闭嚎歌验釜坦忘第5章酸滴定(上)第5章酸滴定(上) 3. 近似式2 从精确式出发 [H+]2 = [HB]Ka + KW cHB/Ka ? 100，可忽略HB自身解离的部分 cHB = [HB] + [B-] ? [HB] cHB越大，Ka越小，HB的解离度越小，越可忽略HB自身的解离 [H+]2 = cHBKa + KW 皿绒啊彪橡坷凰碉椅捆搏峰蜂他贷聂岿甸狭胜头锨蒸旅饶苟亦阅