7章化学动力学基础精品课件.pptVIP

不同类型的反应, 活化能差别很大. 如反应: ②一级反应的特征是半衰期与起始浓度无关，而其他非一级反应均无此特性。 ③lncA – t 图呈直线是一级反应的特征。 一级反应的动力学特征; ①反应速率常数k的单位为[时间]-1 例 7-3 P.275 考古学的14C断代术： 14C不稳定发生衰变： 14C=14N+e- t1/2=5720a 生物活着时，体内的14C/12C值与大气中14C/12C值相同。 生物死后，随着14C发生衰变，遗留物的14C/12C值将下降。 测定生物遗留物的14C/12C值，能确定生物死亡的大致时间。 美国科学家利比因发明利用测定放射性14C确定地质年代的方法获1960年诺贝尔奖 例7-4 P.277 7-3 温度对化学反应速率的影响及阿仑尼乌斯公式 温度通过影响k进而影响速率。 温度影响反应速率的类型： 见书图7-4 大多数反应遵循的定性规律：温度升高反应速率增大。 原因：温度升高，活化分子百分数增加。 温度影响速率的定量关系： 范特霍夫近似规则： 温度每升高10℃，反应速度增加2-4倍。 即：k(t+10)/kt=2-4。 一、Arrhenius 方程 1889年Arrhenius提出了k与T之间的定量关系 阿仑尼乌斯公式：k=A Ea：反应的活化能(energy of activation) A：指前因子(单位与k相同) 对于一定条件下的给定反应，在一定温度范围内，A、Ea为常数。 二、Ea的求算 实验测定出不同温度下对应的k值(不同温度下单位浓度时的反应速率)。然后： ①、斜率法 由斜率可求出Ea Ea =-（斜率）×R 对lnk与1/T作图得直线. lnk-1/T 图 直线斜率= 直线的截距为lnA ② 计算法 两组实验数据：T1时k1；T2时k2。 lnk1= +lnA lnk2= +lnA 二式相减得： 三、 阿仑尼乌斯公式的意义和应用： 1、k与T的关系： T升高，k增大，反应速率加快。 k与T呈指数关系，T的微小变化，将导致k的较大变化。 ③、使用线性回归程序计算。见书280-281。 一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； 例： C2H5Cl = C2H4 + HCl A=1.6×1014s-1，Ea=246.9kJ.mol-1；R=8.314 J.mol-1.K-1。 700K时，求出：k1=5.9×10-5 s-1； 710K时，求出：k2=1.07×10-4 s-1； 800K时，求出：k3=1.17×10-2 s-1。 则： k2/k1=1.8 ； k3/k1=198.3 2、k与Ea的关系： Ea越大，k越小，反应速率越慢。 3、Ea、T二者对反应速率的影响 a：同一反应当温差一定时，低温区 ，反应速率常数改变较大； 高温区 ，反应速率常数改变较小。 比较： C2H5Cl(g) = C2H4(g) + HCl(g) 700K→710K时：k2/k1=1.8 。 300K →310K时：k2/k1=24。 结论：体系温度较低时，温度改变导致k值的改变较大；体系温度较高时，温度改变导致k值的改变较小。 b、由 知： 对不同反应，升高相同温度，Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 例：①、2N2O5(g) =4NO2(g) +O2(g) A1=4.3×1013 s-1，Ea1=103.0 kJ.mol-1； ②、C2H5Cl(g) = C2H4(g) + HCl(g) A2=1.6×1014 s-1，Ea2=246.9 kJ.mol-1。 反应①：T1=300K时：k1=