引发剂的浓度对聚合生成的PAM分子量有直接的影响 聚合条件:T=55℃,pH=9,[AM]0=4.69mol/L,结果如下 引发剂加量较小时,不能发生聚合反应。分子量的大小并不与引发剂浓度成单调变化关系。引发剂浓度超过一定值后,随其浓度的增加PAM分子量反而会下降。 ?有机过氧化物体系(过氧化氢叔丁基-亚铁盐、亚硫酸钠) 该体系的主要引发机理为:过氧化氢叔丁基和亚铁盐反应生成自由基,反应如下: R代表叔丁基。由于上式中生成的Fe3+有氧化性,可被过氧化氢物还原,发生如下副反应: 有助还原剂亚硫酸钠存在时,可防止副反应发生,助还原剂亚硫酸钠可将Fe3+还原成Fe2+,继续与过氧化氢叔丁基构成氧化还原体系。反应如下: 引发剂浓度对PAM分子量影响结果见下表。 聚合条件:T=80℃;pH=4;[AM]0=4.69mol/L。 引发剂浓度对PAM分子量的影响 ?多电子转移的氧化还原引发体系 多电子转移的氧化还原体系中的氧化剂是高价态的原子,如高锰酸钾中的锰,溴酸盐中的溴,氯酸盐中的氯等。 例如,NaClO3-Na2SO3作为引发体系。其引发机理为:在酸性介质中,氯酸钠与亚硫酸钠反应产生硫酸根自由基,引发聚合。反应如下: 引发体系浓度对PAM分子量的影响见下表。 聚合条件:T=50℃,pH=2.2,[AM]0=4.69mol/L。 引发剂浓度对PAM分子量的影响 ?非过氧化物体系 该体系以高
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