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中心原子杂化轨道类型的判断方法 摘要：杂化轨道理论能解释大多数分子的几何构型及价键结构。 在使用该理论时，首先必须确定中心原子的杂化形式，在未知分子构型的情况下，判断中心原子杂化轨道类型有时比较困难，成为教学难点。本文总结几种高中阶段判断中心原子杂化轨道类型的方法。关键词：杂化轨道理论；价层电子对互斥理论；等电子原理文章编号：1008-0546（2010）11-0060-02 G632.41 文献标识码：Bdoi：10.3、根据价层电子对互斥理论判断教材的“拓展视野” 中介绍了价层电子对互斥理论，根据该理论能够比较容易而准确地判断 ABm 型共价 子或离子的空间构型和中心原子杂化轨道类型。 中心原子的价电子对数与价电子对的几何分布、中心原子杂化轨道类型的对应关系如下表（价电子对数＞4 的，高中阶段不作要求）。 中心原子价 电子对数 价电子对 几何分布 中心原子杂化 轨道类型 2 直线形 sp 3 平面三角形 sp2 4 正四面体 sp3 运用该理论的关键是能准确计算出中心原子的价电子对数，其计算方法是：1．价电子对数 n ＝σ键的电子对和中心原子上的孤电子对 中心原子上的孤电子对数=1/2(a-xb) 2. σ键的电子对可由分子式确定。例如，H20中0有2对σ键电子对；NH3中N有3对σ键电子对3．式中a为中心原子的价电子数对于主族元素，中心原子（A）的价电子数＝最外层电子数；x为与中心原子结合的原子数；b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为 1 ，其他原子等于“8-该原子的价电子数”。 离子在计算价电子对数时，还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数（绝对值）3．中心原子孤电子对数＝n（价电子对数）－m（配位原子 B 数）。4． 杂化轨道由形成 σ 键的电子对和孤电子对占据，因此分子或离子的空间构型为杂化轨道构型去掉孤电子对后剩余的形状。例如：指出下列分子或离子的中心原子的杂化轨道类型，并预测它们的空间构型：⑴BeCl2、H2O、⑵SO3、NH3、⑶NH4＋、PO43－。解析：第⑴组都是 AB2 型分子，BeCl2 的价电子对数n＝（2＋1×2）÷2＝2，Be 采用 sp 杂化，n－m＝2－2＝0，无孤电子对， 故分子呈直线型；H2O 的价电子对数 n＝（6＋1×2）÷2＝4，O 采用 sp3 杂化，n－m＝4－2＝2，有 2 对孤电子对，故分子呈折线型。第⑵组都是 AB3 型分子，SO3 的价电子对数 n＝（6＋0×3）÷2＝3，S sp2 杂化，n－m＝3－3＝0， NH3 的价电子对数 n＝（5＋1×3）÷2＝4，N sp3 杂化，n－m＝4－3＝1，1 对孤电子对，故分子呈三角锥型。第⑶组都是 AB4 型离子，NH4＋＝（5＋1×4－1）÷2＝4，N sp3 杂化，n－m＝4－4＝0，PO43－＝（5＋0×3＋3）÷2＝4，P sp3 杂化，n－m＝4－4＝0，＝σ ＋σ 键数和孤电子对数，就可以逆向判断出中心原子价电子对数，从而判断出杂化方式。例如： 指出乙酸分子中标出原子的杂化轨道类型以及它们周围原子的空间分布情况。解析： 高中学生都能熟练书写有机分子的结构式，根据结构式就很容易得知 σ 键数和孤电子对数，从而判断出杂化方式。1 号 C 形成 4 个 σ 键，无孤电子对，所以有 4 个价电子对，C 原子为 sp3 杂化，其周围 3 个 H 和 1 个 C 呈正四面体分布；2 号 C 形成 3 个 σ 键，无孤电子对，所以有 3 个价电子对，C 原子为 sp2 杂化，其周围的 C、O、O 3 号 O 形成 2 个 σ 键，2 个孤电子对， 所以有 4 个价电子对，C 原子为 sp3 杂化，其周围的 C 和 H 呈折线形分布。四、根据等电子原理判断教材的“资料卡”中介绍了等电子原理，即具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征，这里的结构特征包括中心原子的杂化轨道类型、分子的空间结构等。 因此，我们可以根据一些熟悉的分子的杂化轨道类型来判断与它互为等电子体的不熟悉的分子的杂化轨道类型。例如：指出 N2O 分子的空间构型和杂化轨道类型。解析：教材中介绍的价层电子对互斥理论是比较浅显的，并没有介绍 N 作为配位原子应该如何计算价电子对数，在解决这样的题目时，教师不必加深补充介绍价层电子对互斥理论， 可以采用等电子原理巧解。 因为N2O 与 CO2 互为等电子体，学生对于 CO2 的结构非常熟悉，直接根据直线型，判断出 sp 杂化，当然也可以计算出 CO2 中的 C 原子的价电子对数 n＝（4＋0×2）÷2＝2，sp 杂化，直线型，所以 N2O 也应