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乙醇重整制氢催化剂研究 目录 1 绪论 1 1.1 概述 1 1.2 乙醇催化制氢的途径 1 1.3 乙醇重整制氢催化剂的研究进展 2 1.3.1不同活性组分催化剂的研究 2 1.3.2稀土金属氧化物在乙醇制氢催化剂中的应用 5 1.4 课题研究的内容和意义 9 2 催化剂的制备及表征 11 2.1 实验仪器及试剂 11 2.2 催化剂的表征 11 2.3 催化剂载体的选择 12 2.4 Ni基催化剂的制备 12 2.5 Co基催化剂的制备 13 2.6 制备条件对催化剂晶相的影响 13 2.6.1 不同Ni含量的晶相比较 13 2.6.2 不同Co含量的晶相比较 14 2.6.3 焙烧温度对Co/Al2O3的晶相影响 15 2.6.4 焙烧时间对Co/Al2O3的晶相影响 16 2.6.5 添加CeO2的Co/Al2O3的晶相影响 17 2.7 小结 18 3 催化剂的活性评价 19 3.1 实验仪器 19 3.2 催化剂的性能测试 19 3.3 评价结果与讨论 20 3.3.1 不同活性组分对催化剂活性的影响 20 3.3.2 不同Co含量对催化剂活性的影响 22 3.3.3 焙烧温度对催化剂活性的影响 24 3.3.4 焙烧时间对催化剂活性的影响 25 3.3.5 添加Ce的催化剂活性评价 26 3.4 小结 27 4 结论 29 参考文献 30 谢辞 32 1 绪论 1.1 概述 氢气作为一种高效、清洁的能源，已被认为是解决21世纪人类社会能源危机的清洁能源之一。特别是随着燃料电池的发展，对氢的需求逐渐增大。目前常采用的制备方法以化石燃料重整和水电解为主。不过从可持续发展角度考虑，已开始选择可再生性比较高的原料。乙醇等低碳醇因其含氢量高、廉价、易储存、运输方便、来源广泛等特点，成为制氢研究的主要对象。乙醇制氢的方式中，以乙醇水蒸汽重整制氢为主，其显著优点是原料可以用乙醇含量为10v/v%左右的水溶液，可直接从工业得到不需蒸馏浓缩。具有高活性、高选择性、高稳定性的催化剂在乙醇催化制氢过程中起重大作用。用于乙醇水蒸气重整制氢的催化剂，目前主要有贵金属催化剂，Cu、Ni、Co等非贵金属催化剂及其他类型的催化剂如金属氧化物ZnO等。贵金属作为最早被应用的一类催化剂，包括Ru，Pd等，具有活性和选择性相对较高的优点，但是贵金属催化剂的反应温度较高，大都在600℃~800℃，且造价昂贵。对于Cu、Ni、Co等系非贵金属催化剂，在乙醇重整制氢反应中也表现出优越的催化性能，且成本较低，不过Cu系催化剂易积碳，而且生成较多的副产物，Ni系催化剂的选择性不理想，如何提高选择性和抗积碳性能，进一步降低反应温度，是学者们研究的主要方向。Co系催化剂也是具有很高价值的乙醇水蒸气重整反应催化剂，其高活性和高选择性是它的优势，如何改善其积炭问题以及进一步降低起活温度也是研究者的工作方向。通过添加稀土金属助剂，提高活性金属的分散度改善活性金属颗粒界面的催化活性提高Al2O3等材料的热稳定促进水气转化和蒸汽重整反应γ-Al2O3作为载体，Ni(NO3)2?6H2O、Co(NO3)2?6H2O为活性组分的浸渍溶液，使用恒温水浴将浸渍后的催化剂表面溶液蒸干，并进行干燥、焙烧等程序。通过改变焙烧的时间及温度，定出较好的制备条件。改变活性金属的担载量，并对该条件下的催化剂进行XRD及用于乙醇水蒸汽重整反应中，根据其活性评价，选择出活性较好的催化剂。 向活性金属分散较好的催化剂中添加不同担载量的稀土助剂，本课题采用Ce(NO3)2?6H2O为助剂浸渍液，在较好的制备条件下进行制备，通过XRD及催化剂活性评价，得出添加CeO2的催化剂与未添加的催化剂的性能比较。 1.2 乙醇催化制氢的途径 传统的制氢方法是用水蒸汽通过灼热的焦炭，生成的水煤气经过分离得到氢气，电解水或甲烷与水蒸汽作用后生成的物质经分离也可以得到氢气。近年来开发出许多新的制氢方式：甲烷及碳氢化合物的蒸汽重整和部分氧化、汽油及碳氢化合物的自热重整、甲醇重整和乙醇重整等。乙醇理论上可以通过直接裂解、水蒸汽重整、部分氧化、氧化重整等方式转化为氢气[1]。其转化反应式可能是： （1）水蒸汽重整 CH3CH2OH+H2O→4H2+2CO △Hθ=256.8 kJ/mol CH3CH2OH+3H2O→6H2+2CO2 △Hθ=174.2 kJ/mol （2）部分氧化 CH3CH2OH+1/2O2→3H2+2CO △Hθ=14.1 kJ/mol CH3CH2OH+3/2O2→3H2+2CO2 △Hθ=-554.0 kJ/mol （3）氧化重整 CH3CH2OH+2H2O+1/2O2→5H2+2CO2 △Hθ=-68.5 kJ/mol CH3CH2OH+H2O+O2→