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第三章 滴定分析法概论 §3.1滴定分析法 使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到待测组分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 §3.2 滴定分析基本术语 标准溶液( standard solution):在滴定分析中，已知准确浓度的试剂溶液,又叫滴定剂。 滴定(Titration)：把标准溶液(即滴定剂)从滴定管滴加到被测物质溶液中的过程。 基准物质( primary matter )：能用来直接配制或标定标准溶液的物质。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 §3.3 滴定分析法特点 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛 §3.4 滴定分析法的分类 酸碱滴定法：是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 酸滴定碱B- : H++B- HB 沉淀滴定法: 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 如银量法:Ag++ Cl- = AgCl(白?) 滴定分析法的分类 络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴定分析法。 如EDTA滴定法:M + Y = MY 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。如KMnO4法 MnO- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O §3.5 滴定分析反应的条件和滴定方式 §3.5.1 滴定分析反应的条件 反应必须具有确定的化学计量关系 反应定量地完成（≧99.9%） 反应速度要快 无副反应 能用比较简便的方法确定滴定终点 §3.5.2 滴定方式 1. 直接滴定法（涉及一个反应） 完全满足滴定分析反应的条件可用直接滴定法 滴定剂与被测物之间的反应式为： a A + b B = c C + d D 滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全 如HCl标准溶液滴定NaOH溶液 2. 返滴定法 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。如EDTA滴定 Al 3+、NaOH标准溶液测定CaCO3 返滴定法 例：Al3+ +一定过量EDTA标液 剩余EDTA Zn2+标液，EBT ? 返滴定 n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al) 返滴定法 例：固体CaCO3 + 一定过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标准溶液 返滴定 3. 间接滴定法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用于不能与滴定剂起化学反应的物质。 例：Ca2+ CaC2O4沉淀 H2SO4 C2O42- KMnO4标液 间接测定 间接滴定法 如氧化还原法测定Pb2+ Pb2+ + CrO42- = PbCrO4 HCl Cr2O72- Cr2O72-＋14H+＋6Fe2+ ＝2Cr3+＋6Fe3+ + H2O 4. 置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用于无明确定量关系的反应。 Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42- 无定量关系 K2Cr2O7 +过量KI 定量生成 I2 Na2S2O3 标液 淀粉指示剂