吸精典课件附与催化.pptVIP

§4 吸附热与催化活性 4.1 积分吸附热与微分吸附热 吸附热是固体表面与吸附分子之间相互作用的强度的量度 1. 定义 ? 积分吸附热 定温下，在整个吸附过程中，催化剂表面吸附1摩尔气体所放出的热量。反映了一段时间内热量变化的平均结果。 统计平均结果，单位：kJ/mol ? 微分吸附热 定温下，催化剂表面上吸附少量气体所引起的热量变化。 反映某一瞬间，即某一覆盖度时的吸附热。 ? 起始吸附热 外推到覆盖度为零时的微分吸附热。 ? 等量吸附热 吸附量固定（即覆盖度一定）的微分吸附热。 2. 吸附热的测定 ? 量热法 ? 吸附等温线法 ? 色谱法 4.2 化学吸附热与催化活性的关系 - 火山型曲线 化学吸附与多相催化的两个基本原则 ? 至少有一个反应物在催化剂表面进行化学吸附， 即催化剂表面至少对一种反应分子具有化学吸 附能力。 ? 具有良好活性的催化剂对反应分子的吸附不能 太强也不能太弱。 化学吸附键太强，反应物反应性很低（不断裂吸附键则不能进一步实现催化反应）? 催化剂毒物 吸附太弱，则吸附量太少，催化反应速度太慢。 氢的初始吸附热 §5.化学吸附态 分子或原子在催化剂表面进行化学吸附时的化学状态、电子结构以及几何构型。 例：H2在Pt金属表面的四种吸附态 H H H H H . . . . . . . . . . . . . . . H Pt Pt Pt Pt Pt . . . . Pt 实验方法：红外光谱；程序升温热脱附(TPD)； 功函数测定；低能电子衍射(LEED) 需确定： 1）生成化学吸附态的数目，IR,TPD 2）吸附键类型，功函数测定 按电子转移的方向而有三种类型 ? 正离子吸附键，固体为电子受体 ? 负离子吸附键，固体为电子施主 ? 共价键，吸附离子与表面共享电子对 3）吸附离子在固体表面的排布， LEED 4）吸附位的原子数 5）吸附键的强度，测定吸附热或脱附活化能 实验方法简介 ? 红外光谱法（FT-IR） ? 程序升温热脱附（TPD） ? 程序升温热分析（TG/DTA） * 第二章 吸附与催化 §1 吸附对催化的意义 1. 吸附是多相催化反应必经和基本步骤 吸附 吸附活化络合物 脱附 2. 催化剂只有能够化学吸附反应物, 才能起催化作用 化学吸附降低活化能 3. 表征催化剂表面结构和孔隙结构 物理吸附 §2 吸附类型 2.1 定义 1. 物理吸附(physisorption) 反应分子靠范德华力(瞬时偶极、诱导偶极、四极矩的吸引力)吸附在催化剂表面上,类似于蒸汽的凝聚和气体的液化. 例: N2在固体表面的吸附,在液氮温度下(-195℃). 作用: 可改变反应物在催化剂表面的浓度,通过改变浓度影响反应速度, 对反应速率常数基本上无影响; 2. 化学吸附(chemisorption) 类似于化学反应, 反应分子靠化学键力吸附在催化剂表面, 形成吸附化学键, 组成吸附表面络合物. 作用: 由于吸附键的强烈作用, 某个键或几个键被减弱, 而使反应活化 能降低很多. 3. 物理吸附与化学吸附的区别 根本的是作用力本质不同 ⑴吸附热 吸附一般来说是放热的, △G= △H - T△S, 由于是自发过程, △G0, 又△S0, 因此