浅析页岩油全馏分加氢精制工艺全解.doc

主答论文 申报论文 （中 级） 题目：浅析页岩油全馏分加氢精制 单 位： 抚矿集团远东炼化 有限责任公司 姓 名： 张卓 申报专业： 油气储运工程 2015 年 7 月 20 日 摘 要 远东炼化页岩油经过滴流床反应器小型加氢试验装置上的试验结果表明，采用抚研院催化剂，页岩油中硫脱出率可 90％，氮脱出率可 80％。催化剂活性和稳定性良好。生成油160—370℃馏分油满足欧Ⅳ排放标准的柴油指标要求。现生产工艺流程。 关键词：页岩油；加氢精制；脱氮；脱硫；催化剂 目 录 摘 要…………………………………………………………………………………1 绪 论…………………………………………………………………………………3 1 工艺检验及分析……………………………………………………………………3 1.1 原料油性质………………………………………………………………………3 1.2 催化剂……………………………………………………………………………3 1.3 产品性质…………………………………………………………………………4 2 加氢工艺发展的因素………………………………………………………………5 2.1 汽车尾气中的有害物质…………………………………………………………5 2.2 燃油性质对排放尾气的影响……………………………………………………6 3 工艺流程……………………………………………………………………………7 3.1 反应部分……………………………………………………………………………………………………………………………………………………8 3.3 干气脱硫部分……………………………………………………………………9 结 论 ………………………………………………………………………………10 参考文献 ……………………………………………………………………………11 附 录 ………………………………………………………………………………12 绪 论 页岩油是油页岩经热解得到的液体产物。页岩油与天然石油相 比，具有烯烃含量高、杂环芳烃含量高等特点。页岩油中高杂环芳烃阻碍了它直接作为运输燃料油的利用。页岩油中氮的存在，降低了燃 料的稳定性和贮藏问题，也导致在燃烧时增加N的放出。页岩油中的大多数氮是以芳香化合物型存在。在页岩油中存在高含量的硫，当油燃烧时，由于硫以SOx形式放出，所以是不理想组分。因此以页岩油为原料生产运输用燃料油，必须脱除硫和氮，并降低芳香烃含量。本文参考了在固定床小型加氢试验装置上不同氢分压和不同反应温度下的脱硫、脱氮效果，讨论了我厂页岩油全馏分加氢精制以生产提供给我厂催化车间其优质石脑油和优质柴油馏分的可行性。 1 工艺检验及分析 1.1 原料油性质 原料油是抚顺油页岩在抚矿集团页岩油厂干馏炉中经约500℃ 的高温热分解所得到的液体产物，即页岩油。其主要性质由油品分析报告可知，抚顺页岩油中硫0．51％、氮1．21％、芳烃32％和胶质17．1％含量均较高，油品质量很差，需加氢精制除去非理想组分，才能进一步生产加工为燃料。 1.2 催化剂 我厂页岩油加氢精制工艺研究中采用了抚顺石油化工研究院研制的催化剂，在反应温度360—400℃，体积空速0．5—1．0h和氢油体积比(500—1000)； 页岩油脱氮效果与反应压力成正比，提高反应压力有利于氮的脱 除，这可能是页岩油中的氮化物多为杂环氮化物，这些氮化物先是环饱和，然后是c—N键断裂加氢生成烃和氨。由于页岩油是全馏分，稠环氮化物比较多，所以反应压力对脱氮效果更显著。 反应温度的影响：在反应压力6．0—15．0MPa，体积空速0．5—1．0h和氢油体积比(500—1000)：基本条件下，采用不同反应温度对我厂页岩油加氢脱硫脱氮效果看出，提高反应温度脱硫脱氮率增加。脱氮效果比脱硫更明显。这可能是反应温度高，降低了脱氮反应 的活化能，有利于c—N键的裂解，将氮从烃化物中除去。 从研究院实验报告得知，在反应压力6．0—15．0MPa，反应温度360—400℃，体积空速0．5—1．0h和氢油体积比(500—1000)：条件下，页岩油中氮的脱除率可达80％—98％，硫的脱除率在90—98％。 我厂页岩油在适宜条件下的加氢精制生成油经实沸点蒸馏装置，切取小于160℃和160—370℃馏分，生成油小于160℃馏分，硫和氮含量均较低，芳烃含量也较低，可用做裂解制乙烯原料或溶剂油原料，输出给催化车间再次深加工。160—370℃馏分油的密度、闪点、硫、十六烷值以及馏程等主要性质符合欧Ⅳ排放柴油指标。 1．3 产品性质 油厂输送给我厂的页岩油属于石蜡基原油，直链烷烃含量较高，柴油馏分