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学号： 090423027 玻璃的化学稳定性 2012 ~ 2013学年 二 学期 学 院： 材料学院 专业班级： 无机09-3班 姓 名： 常 震 报告成绩： 评阅教师： 评阅日期： 玻璃的化学稳定性 玻璃制品在使用过程中要受到水、酸、碱、盐、气体及各种化学试剂和药液的侵蚀，玻璃对这些侵蚀的抵抗能力称为玻璃的化学稳定性。 一、水对玻璃的侵蚀 水对不同成分的玻璃侵蚀情况不同。硅酸盐玻璃在水中的溶解过程比较复杂，水对玻璃的侵蚀开始于水中的H+离子和玻璃中的Na+离子进行离子交换，其反应为： 这一交换又引起下列反应： 反应式（6-3）的产物为硅酸钠，其电离度低于NaOH的电离度。因此这一反应使溶液中Na+离子浓度降低，促使反应（6-2）进行。这三个反应互为因果，循环进行，而总的反 应速度取决于离子交换反应式（6-1），因为它控制着和NaOH的生成速度。 另外H2O分子（区别于H+离子）也能与硅氧骨架直接起反应： 随着这一水化反应继续，Si原子周围原有的四个桥氧全部成为OH，形成Si(OH)4，这是H2O分子对硅氧骨架的直接破坏。 反应产物Si(OH)4是一种极性分子,它能使周围的水分子极化,而定向地附着在自己周围 ，成为Si(OH)4·nH2O（或写成SiO2·xH2O），这是一个高度分散的SiO2—H2O系统，通常称为硅酸凝胶，除有一部分溶于水溶液外，大部分附着在玻璃表面，形成一层薄膜。它具有较强的抗水和抗酸能力，因此，有人称之为“硅胶保护膜 ”,并认为保护膜层的存在，使Na+和H+的离子扩散受到阻挡，离子交换反应速度越来越慢，以致停止。 酸对玻璃的侵蚀 除氢氟酸外，一般的酸并不直接与玻璃起反应，而是通过水对玻璃起侵蚀作用。酸的浓度大意味着其中水的含量低，因此，浓酸对玻璃的侵蚀能力低于稀酸。 然而酸对玻璃的作用又与水对玻璃的作用有所不同。首先，在酸中H+离子浓度比水中的H+离子浓度大，所以H+与Na+的离子交换速度在酸中比在水中快，即在酸中反应式（6-1）有较快的速度，从而增加了玻璃的失重；其次在酸中由于溶液的pH值降低，从而使Si(OH)4的溶解度减小，也即减慢了式（6-3）的反应速度，从而减少了玻璃的失重。当玻璃中R2O含量较高时，前一种效果是主要的；反之，当玻璃含SiO2较高时，则后一种效果是主要的。即高碱玻璃的耐酸性小于耐水性，而高硅玻璃的耐酸性则大于耐水性。 三、碱对玻璃的侵蚀 硅酸盐玻璃一般不耐碱，碱对玻璃的侵蚀是通过 OH―离子破坏硅氧骨架（≡Si—O—Si≡），使 Si—O键断裂，网络解体产生≡Si—O―群，使SiO2溶解在碱液中，其反应为： ≡Si—O—Si≡+ OH― → ≡Si—O― + HO—Si≡ （6-5） 而且又由于在碱液中存在如下反应： Si(OH)4+NaOH →[Si(OH)3O]―Na++H2O (6-6) 能不断的进行(此时NaOH不象水对玻璃的侵蚀那样仅由离子交换而得),所以使碱对玻璃的侵蚀过程不生成硅胶薄膜,而是玻璃表面层不断脱落，玻璃的侵蚀程度与侵蚀时间成直线关系。此外玻璃的侵蚀程度还与阳离子的种类有关，见图6-2。由图6-2可知，在相同pH值的碱溶液中，不同阳离子的侵蚀顺序为： Ba2+ Sr2+≥NH4+Rb +≈Na+≈Li +N(CH3)4+ Ca2+ 另外，阳离子对玻璃表面的吸附能力以及侵蚀后玻璃表面形成的硅酸盐在碱溶液中溶解度大小，对玻璃的侵蚀也有较大影响。例如Ca(OH)2溶液对玻璃的侵蚀较小,其原因就在于玻璃受侵蚀后生成硅酸离子与Ca2+离子在玻璃表面生成溶解度小的硅酸钙，从而阻碍了进一步被侵蚀的缘故。 除此之外，玻璃的耐碱性还与玻璃中R—O键的强度有关。R+和R2+随着离子半径的增加，耐碱性降低，而高场强、高配位的阳离子能提高玻璃的耐碱性。 综上所述，碱性溶液对玻璃的侵蚀机理与水或酸不同。水或酸（包括中性盐和酸性盐） 对玻璃的侵蚀只是改变、破坏或溶解（沥滤）玻璃结构组成中的R2O、RO等网络外体物质；而碱性溶液不仅对网络外体氧化物起作用，而且也对玻璃结构中的硅氧骨架起溶蚀作用。 四、大气