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课 堂 教 案 第九章 卤 代 烃 教学要求： 1．掌握卤代烃的分类、同分异构和命名法。2．掌握SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素（烃基结构、试剂亲核性、 离去基团及溶剂）。3．掌握卤代烃的化学性质、格林那试剂的制法和性质、 4．掌握卤代烃的消除反应（E1、E2）机理和札依切夫（Satyzeff）规则，消除反应的立体化学特征。 5．理解不饱和卤代烃的三种类型及反应活性。 6．理解SN1和SN2、E1与、E2历程的竞争。 7．了解重要的亲核取代反应及其应用。8．了解重要卤代烃的制法和用途（NBS试剂的溴代，氯甲基化）。9．了解离子对理论及邻基参与效应。 10了解氟代烃的特性及应用。 计划课时： 5课时 重 点： SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素，卤代烃的化学性质，卤代烃的消除反应（E1、E2）机理和札依切夫（Satyzeff）规则，不饱和卤代烃的三种类型及反应活性。 难 点：SN1和SN2、E1与、E2历程的竞争 教 具：自制的Walden 转化模型 教学方法：采用模型、多媒体课件和板书相结合的课堂讲授方法。 教学内容： 引 言 卤代烃可以看作是烃分子中一个或多个氢 取代后所生成的化合物。其中卤原子就是卤代烃的官能团。 R-X,? X=Cl.、Br、I 、F ? 卤代烃的性质比烃活泼得多，能发生多种化学反应，转化成各种其他类型的化合物。所以，引入卤原子，往往是改造分子性能的第一步加工，在有机合成中起着桥梁的作用。自然界极少含有卤素的化合物，绝大多数是人工合成的。 分 类 按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X 烯丙式 R-CH=CH（CH2）n-X ≥2 孤立式 卤代芳烃 乙烯式 乙烯式 按卤素所连的碳原子的类型，分为： §9.1卤代 烷 9.1.1命名 1．结构简单的卤代烃可以按卤原子相连的烃基的名称来命名，称为卤代某烃或某基卤。 （CH3）2CHBr， 溴代异丙烷（异丙基溴）； C6H5CH2Cl，氯代苄（苄基氯） 2．较复杂的卤代烃按系统命名法命名： ? ①．卤代烷，以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子或其他支链作为取代基。命名时，取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。[烷烃为母体] 4－甲基－2－氯己烷 2－乙基－1－氯戊烷 　 ②．卤代烯烃命名，含双键的最长碳链为主链，以双键的位次最小为原则进行编号。 ????? [烯烃为母体] 3－甲基－4－氯－1－丁烯 3－溴丙烯 　 ③．卤代芳烃，[芳烃为母体] 　侧链氯代芳烃，常以烷烃为母体，卤原子和芳环作为取代基。 ④．卤代环烷则一般以脂环烃为母体命名，卤原子及支链都看作是它的取代基。[卤代环烷命名] 　? 较小的（原子序数小的）基团，编号最小 3.同分异构现象 卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体数多。如一卤代烷除了具有碳干异构体外，卤原子在碳链上的位置不同，也会引起同分异构现象。 　 9.1.2卤 代 烷的制法 9.1.2.1由烃制备。 烃的卤代。 ? 历程： ??? NBS在这里是与存在于反应中的极少量HBr反应而产生少量的溴。 ? NBS实际上是起了供应Br2的作用。但由于Br2是不断的少量生成的，因而始终使Br2保持在很低的浓度，提高了溴代的选择性，此外这一反应在非极性溶剂（CCl4）中进行的，抑制了HBr或Br2的加成。 2.不饱和烃的加成 ?? 3.氯甲基化反应 ??? 苯环上有第一类取代基时，使氯甲基化反应容易进行；有第二类取代基和卤素时则使反应难于进行。 9.1.2.2由醇制备 常用的试剂有： ??? 1.醇与HX作用 2.醇与卤化磷作用 ? 在制备中，常将赤磷与碘（溴）加到醇中，然后加热，让三碘（溴）化磷边生成边与醇作用。 醇与三氯化磷作用生成氯代烷，产率不高。一般低于50%，因有副反应生成。 3.醇与亚硫酰氯作用 副产物为气体，氯化物分离，提纯方便。溴化亚砜因其不稳定而难得，故不用于进行这种反应。 但在醇的氯化亚砜的混合液中加成弱亲核试剂吡啶，即发生构型的转化。 ? ? 9.1.2.3卤化物的互换