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2006年度《材料热力学与动力学》考试题 简答题： 一般具有同素异构转变的金属从高温冷却至低温时，其转变具有怎样的体积特征？试根据高温和低温下自由能与温度的关系解释此现象。有一种具有同素异构转变的常用金属和一般金属所具有的普遍规律不同，请指出是那种金属？简要解释其原因？（8分） 金属和合金在平衡态下存在一定数量的空位，因此有人说一定数量的空位是金属和合金中的热力学稳定缺陷，此说法是否正确？根据空位数量对自由能及其组成要素（焓和熵）的影响方式，从热力学角度进行简要解释。（8分） 试举出三种二元溶体模型；简要指出各溶体模型的原子相互作用能IAB的特征。 （6分） 试利用给出的a,b两种溶体Gm-X图中化学势的图解示意图，指出两种溶体的扩散特征有什么不同；那一种固溶体中会发生上坡扩散。（7分） (a) (b) 向Cu中加入微量的Bi、As合金时所产生的效果完全不同。加入微量的Bi会使Cu显著变脆，而电阻没有显著变化，加入微量的As并不会使Cu变脆，但是能显著提高电阻。试根据下面的相图，从溶解度角度对上述现象加以解释。（8分） 将固溶体相和晶界相视为两相平衡状态，如果已知上述两相的自由能－成分曲线，指出：采用什么方法或法则来确定两相的平衡成分？一般来说，两相的平衡溶质成分具有怎样的关系？（5分） 简要回答什么是耗散结构以及产生耗散结构的必要条件；举出2个自组织现象的实例。（6分） 在相变形核阶段，体积自由能、界面能以及应变能中哪些是相变的驱动力？哪些是相变的阻力？试解释：在形核阶段，形核的总自由能为正值，为什么核心能形成呢？以马氏体为例，在核心长大阶段的自由能以及界面能和应变能如何变化？（8分） 根据过饱和固溶体中析出第二相时的相平衡关系或者Gibbs-Thomson方程，简要说明第二相粒子粗化过程；从温度对长大速率和对扩散两个方面的影响，简要说明温度对粒子粗化的作用。（7分） 分析计算题： 已知纯钛 a/b平衡温度为882°C, 相变焓为14.65 kJ/mol。估算 b钛过冷到800°C时，b-Ti转变为 a-Ti的相变驱动力（不计上述过冷温度范围对相变的焓变及熵变的影响）。（10分） 从过饱和固溶体（?）中析出的第二相通常都是很小的粒子（?），一般这些小粒子在表面张力的作用下会受到附加压应力的作用，写出附加压应力与表面张力和球形粒子尺寸的关系。以二元溶体为例，用图示的方法简要分析附加压应力对溶体相与析出相界面（?/?）平衡关系的影响。在析出的初期，这小粒子一般与基体保持共格关系，简要分析其原因。（15分） 在25°C和0.1MPa下，金刚石和石墨的标准熵分别为2.4 J/mol×K和5.7 J/mol×K, 标准焓分别为395 kJ/mol和394 kJ/mol, 密度分别为3.5 g/cm3和2.3 g/cm3, 碳的摩尔质量为12g。试计算石墨在此条件下转变为金刚石的相变驱动力；试根据自由能与体积和温度的关系（dG = VdP - SdT）计算室温下实现石墨－金刚石转变所需临界压力（不计压力对石墨以及压力对金刚石造成的体积改变）。（15分） 2006年度《材料热力学与动力学》考试题答案 简答题答案： 1．在一定温度下元素的焓和熵随着体积的增加而增大，因此疏排结构的焓和熵大于密排结构。G = H - TS, 低温下，TS项贡献很小，G主要取决于H。而疏排结构的H大于密排结构, 疏排结构的自由能G也大于密排结构。所以低温下密排结构是稳定相。高温下，G主要取决于TS项，而疏排结构的熵大于密排结构，其自由能G则小于密排结构。因此高温下疏排结构是稳定相。几乎所有具有同素异构转变的金属都服从这个规律，真正可以称为例外的，不是什么特别的金属，而是在人类文明史上扮演了最重要作用的金属，Fe。铁是具有磁性的金属，磁性自由能的贡献是使得铁不服从上述规律的重要原因。 2．当晶体中引入一定数量的空位时，比没有空位时更低一些。这时，空位是热力学稳定缺陷。空位增加时晶体的焓和熵均增大，由于G = H - TS, 因此在某个空位浓度将出现自由能的最小值，此时的空位浓度为平衡浓度。 3．理想溶体模型，规则溶体模型和亚规则溶体模型。对于理想溶体模型，IAB＝0；对于规则溶体模型，IAB为不等于0的常数；对于亚规则溶体模型，IAB为溶体浓度的函数。 4．固溶体中原子定向迁移的驱动力是化学势梯度，而不是浓度梯度。左图中的化学势的梯度和浓度梯度方向一致，因此元素沿着浓度方向迁移，不发生上坡扩散；右图中的化学势梯度和浓度梯度的方向不一致，因此表现出和浓度梯度的方向相反的元素迁移，即上坡扩散。 5．从相图可以看出，Bi在