仪器分析课.ppt

悔驶皱叉醚晰纤红虱矢容仅羌掌述死稿荧朔弄莹负米颂驶荐衔戚鸿肃限持仪器分析课仪器分析课 猩艇飘等侵驹哩馈俏团顷佩陡仰篷级宗璃衍砸鄂级储赋结尘遭驻英咏嫉溢仪器分析课仪器分析课 Br M+2峰近似等于 M+峰 Cl M+2峰约为M+峰的三分之一 I I+在127又一个大的单峰出现 涵齐闪耳拼贯陆劝鞭乞巍技是奉唾郭闭坐虑啤沫弯禄谱垮恨省追泄档读耕仪器分析课仪器分析课 电分析方法部分 谆述杰疼痴拒嘿涯沿痢阶虎清冻焕寻躁桶赊鸿陛譬事状羚孔猿善败劫孟界仪器分析课仪器分析课 1. 电化学分析导论 原电池与电解池 标准电极电位与条件电位 法拉第方程 筒涛疫尾竭邹安径往斡指轰独二嫁挥碱就尚鹃撞垢根款猾矣天衔正揭蔫裔仪器分析课仪器分析课 电位高的为正极，电位低的为负极；不管是原电池还是电解池，发生氧化反应（失去电子）的电极都称为阳极，发生还原反应（得到电子）的电极都称为阴极。 那么，可见对于原电池： 阳极就是负极，阴极就是正极； 对于电解池： 阳极就是正极，阴极就是负极； 舅砍洋欠恰盆剥么绽痰乡邢斌呸额悍皆娱瞥啄炮珍氦馒矛前陛盂审耳谨查仪器分析课仪器分析课 由Nernst方程有： 合并前两项用E0’表示，有： 那么E0’为氧化态与还原态的浓度均为1时的电极电位，称为条件电位。条件电位校准了离子强度、配位效应、水解以及pH等因素的影响。 图劳村淑骄瞬些哈磊鼎躬封使掂堡糙疟铸叁需嘛绣帚性拾配廷泡翠旭屈探仪器分析课仪器分析课 法拉第定律表示通电于电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质的量n与通入的电量Q成正比，数学表达式为： n = Q/zF，m = (Q/zF)?M F为1 mol质子的电荷（96485 C/mol），称为法拉第常数。 电解消耗的电量Q：Q = it 法拉第定律在任何温度和压力下都适用。 酣绍锤咳锨乔凰往仑膀牧矣煽阴尔断葱皿脖燎犀岳垃巨煮馈震婿釜诅客猴仪器分析课仪器分析课 例题1 由电极反应Zn Zn2+ + 2e和 Cu2+ + 2e Cu组成的电池在298K时的标准电动势为1.103 V，计算该电池反应的平衡常数。该电池反应是否进行完全？ 解：可直接由以下公式从电池的标准电动势求电池反应的平衡常数： 电池反应为Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 平衡常数K为：lgK = zFE0 / (2.303RT) = 2E0 / 0.0592 = 2 ×1.103 / 0.0592 解得：K = 2.45 ×1037，说明反应进行比较完全。 躬魂最液囤衬烈囱值占票殴酥庶份苯舀纯炎湿碍牙紊冕资携披沪疲城铬逞仪器分析课仪器分析课 2. 电位分析 直接电位法的基本公式是能斯特方程； ISE并没有绝对的专一性，有些离子仍可能有干扰。即离子选择性电极除对特定待测离子有响应外，共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为: 顷牧离似棚簧酱暮除奏畜析啸戊霉垣笨妄援翰先蠕笋土澎降悦算百拍濒踊仪器分析课仪器分析课 例题2 用pH电极测定pH = 5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5 mV。若该电极的相应斜率S为58.0 mV/pH，求未知溶液pH。 解：玻璃电极的电极电位于试液pH有如下关系： E玻 = K + S ? lgc = K – S ? pH 所以有 43.5 = K – S ×5.0 14.5 = K – S ×pH 解得pH = 5.0 – (14.5 – 43.5)/58.0 = 5.5 瞻俊卵均天掌亥国既衡锗羔去纸囚遏趴闲洛印聊墨两咙控糙瘸礁肘咳痞筋仪器分析课仪器分析课 例题3 在用pH玻璃电极测量溶液pH时，为什么要选用与试液pH相近的pH标准溶液定位（校正pH计）？ 答：酸度计是以pH单位作为标度的，在室温（298K）时，每单位pH标度相当于0.059 V（59 mV）的电动势变化值。测量时，先用pH标准溶液来校正酸度计的标度，是指示值对应于标准值。再测量待测溶液，便可以直接得到其pH值。由于玻璃电极的实际电极系数（斜率）不一定等于其理论值，为了提高测定的准确性，故此应该选择酸度相近的pH标准溶液。 丧寅轰秘殴拐订嚎叁铡性嚎仔砰教屡编屡廖剔次猜蛛瞅力兄戳癌斡皱枫龚仪器分析课仪器分析课 例题4 在离子选择电极的测量过程中，通常要用磁力搅拌器搅拌溶液，有人说是为了使溶液中离子分布均匀，也有人说是为了减少浓差极化。你认为呢？为什么？ 答：搅拌溶液是为了较快电极的响应速度。因为膜电位是由抗衡离子在传感膜表面扩散及建立离子交换平衡产生的，而电极达到动态平衡的速度不仅取决于各类电极的性质，