课堂7-2动力学方程式讲解.pptVIP

特征：1，k与浓度单位的关系 2，cB与t的特征线 性关系 3，t1/2与k 及cB,0 的关系 4，能否反应完全？ 反应级数的确定方法有： 1.尝试法 2.图解法 3.半衰期法 4.微分法 5.孤立法 本节学习要求： 掌握简单级数反应的动力学特征及反应级数的确定 7.2 反应动力学方程式及反应级数的确定 中南大学 动力学方程式：反应体系中物质浓度与时间的关系式 c = f (t) 动力学特征， 包括：反应级数，速率常数，浓度与时间的关系 幂函数速率方程 积分式 非幂函数速率方程 数值解 注意：反应速率方程为微分形式； 动力学方程为积分形式 7.2 反应动力学方程式及反应级数的确定 t c 产物 反应物 7.2.1 n级反应的动力学特征 7.2.2 各级次反应实例 7.2.3 反应级数的确定方法 7.2 反应动力学方程式及反应级数的确定 有反应：aA + eE →产物 若产物浓度对速率无影响，则： 上式积分可分两种情况考虑： 一、若反应物初始浓度满足： 则在反应的任意时刻有： 速率方程变为： 称纯 n 级反应，对应反应： 7.2.1 n 级反应的动力学特征 7.2 反应动力学方程式及反应级数的确定 7.2.1 n 级反应的动力学特征 ★ n = 0 当 时， 特征：1， k0与浓度单位有关， 单位（浓度）(时间)-1 ； 2， cB 与t 呈线性关系，斜率 = νBk0 ； 3， t1/2与k0成反比，与cB,0成正比； 4，有限时间内反应完全。 ——反应半衰期 全部完成（CB=0）所需时间： 7.2.1 n 级反应的动力学特征 ★ n = 1 或： 当 时， 特征：1，k1与浓度单位无关， 单位：(时间)-1 ； 2，lncB 与t 呈线性关系，斜率 = νBk1 ； 3，t1/2与k1成反比，与cB,0无关； 4，无限时间反应完全。 7.2.1 n 级反应的动力学特征 ★ n = 1 因反应物的转化率： lncA t ln(cA,0 /cA) t 1级反应A物浓度与时间关系示意图 故也有： 187页例7-1，例7-2 7.2.1 n 级反应的动力学特征 ★ n = 2 特征：1，k2与浓度单位有关，单位：(浓度)-1(时间)-1 2，1/cB 与t 呈线性关系，斜率 = -νBk2 ； 3，t1/2与cB,0 成反比； 4，无限时间反应完全。 1/cA t 7.2.1 n 级反应的动力学特征 ★ n = n (n ?1) 7.2.1 n 级反应的动力学特征 二、若反应物初始浓度： 称混n级反应。要视具体情况处理。 如对元反应： A + F → 产物， 若cA,0 ≠ cF,0，则为混 2 级， 7.2.1 n 级反应的动力学特征 对上式积分可得： 或： 特征：1， k2单位：(浓度)-1(时间)-1 (与纯2级一样)； 2， ln(cA/cF) 与t 呈线性关系 (与纯2级不同) ； 3，总反应无半衰期， A和F没有统一的半衰期。 P189例7-3为纯二级反应，例7-4为混二级反应，例7-5条件不同时可为纯二级或混二级 例2.反应A+2B→P的速率方程为-dcA/dt=k2cAcB，298.2K时， 测得k=6.06×10-3mol-1·dm3·s-1，试求A消耗掉25%时所需时间。 （1）若cA，0=5.00×10-3mol·dm-3，cB，0=1.00mol·dm-3； （2）若cA，0=5.00×10-3mol·dm-3，cB，0=1.00×10-2mol·dm-3； （3）若cA，0=5.00×10-3mol·dm-3，cB，0=3.00×10-2mol·dm-3； 解： （1） cA，0 ?cB，0，看做一级反应 -dcA/dt=k1cA 解： （2）2cA，0 = cB，0，为纯二级反应 任意时刻都有 2cA = cB 将A、B浓度代入求t A+2B→P （3）2 cA，0 ≠cB，0，为混二级反应 7.2.2 各级次反应实例 混0级：如CO的低压催化氧化： 1. 零级反应 纯0级：r =k0 ； cB – cB,