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无精典课件机化学(药学类)第八章 d区和ds区元素
* 第十三章 d区和ds区元素 §13.1 d区和ds区元素的通性 §13.2 铬与锰 §13.1 d区和ds区元素(过渡元素)的通性 1. 价电子结构(n-1)d1-10ns1-2 ,d轨道可以全部或部分成键。 2. 原子半径: 同周期,从左-右R减小,但在第Ⅷ族前后又增大。 同族,从上-下R增大。 3. 大多数过渡元素金属硬度高(Cr,Moh9),密度大 (Pt,21.5),延展性好,熔沸点高(W,熔点3683K), 导热导电性能好。 4. 具有可变的氧化数。一般低氧化态呈碱性,高氧化态 呈酸性。 5. 过渡元素氧化物及其氢氧化物的酸碱性递变呈规律性。 6. 大多数过渡元素的离子和化合物呈现多样颜色。 7.易形成配合物。因为离子的价层电子(n-1)dxns0np0nd0,各轨道能量相近,利于形成杂化轨道;其离子的极化能力和变形性使得配体进一步结合。 §13.2 铬与锰 一、铬的重要化合物 (一)铬(Ⅲ)的化合物 1.三氧化二铬和氢氧化铬 (1) Cr2O3 (绿色)的生成 4Cr+3O2 =2Cr2O3 (NH4)Cr2O7 = Cr2O3+4H2O+N2↑ (2) Cr2O3微溶于水,呈两性: Cr2O3 +6H+=2Cr3++3H2O Cr2O3 +2OH-=2CrO2-+H2O (2) Cr(OH)3呈典型两性: Cr(OH)3 +3H+= 3H2O + Cr3+(紫色) Cr(OH)3 +OH-=[Cr(OH)4]-(亮绿色) 具有典型两性氢氧化物: Al(OH) 3、Zn(OH)2、Cr(OH)3、 Sb(OH)3、Be(OH)2 2. 铬(Ⅲ)盐和亚铬酸盐 碱性:CrO2-(具还原性) →→ → → → CrO42- 酸性:Cr3+(还原性较弱) →→ → → → Cr2O72- H2O2,Cl2 S2O82 -,MnO4- (二)铬(Ⅵ)的化合物:铬酸盐和重铬酸盐 1. 制备: 4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2↑ 2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O 2.性质: 2CrO42-(橙红色)+2H+ Cr2O7 2-(黄色)+H2O Cr2O7 2- +2Ba2++H2O=2H++2BaCrO4↓(柠檬黄) Cr2O7 2- +2Pb2++H2O=2H++2PbCrO4↓(铬黄色) Cr2O7 2- +4Ag++H2O=2H++2Ag2CrO4↓(砖红色) (3)K2Cr2O7呈强氧化性(酸性介质): Cr2O7 2- +3H2S+8H+=2Cr3++3S↓+7H2O Cr2O7 2- +3SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+7H2O Cr2O7 2- +6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O Cr2O7 2- +6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2↑ +7H2O (三) 离子鉴定 1. Cr3+的鉴定 ① Cr3+ +4OH-=CrO2-(绿色)+ H2O(碱过量) 2CrO2- + 3H2O2+2OH-= 2CrO42-(黄色)+4H2O CrO42- +Ba2+=BaCrO4↓(黄) 2. CrO42-和 Cr2O7 2-的鉴定 ① 试液中加入Ba2+,试液中有黄色沉淀析出。 Cr2O7 2- +Ba2++H2O=2H2CrO4+2BaCrO4↓(黄) ② 酸性试液中,加入H2O2和适量乙醚,乙醚层显蓝色。 CrO42- + 2H2O2 +2H+=3 H2O+CrO5(过氧化铬) 三、锰的重要化合物 (一)锰(Ⅱ)的化合物: Mn2+ (1) 酸性介质中,Mn2+稳定,强氧化剂才能氧化。 2Mn2+ +5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O (无色→紫红色,可鉴定Mn2+ ) (2) 碱性介质中, Mn2+还原性较强。 Mn2++2OH-=Mn(OH)2↓(白色) Mn(OH)2 +O2= 2MnO(OH)2↓(棕色) (二)锰(Ⅳ)的化合物: MnO2 (1) 酸性介质中,氧化性较强。 MnO2+4HCl(浓)=MnCl2+Cl2↑+2H2O MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+2H2O+O2↑ (2) 碱性介质中,可做还原剂。 3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KCl+3
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