醇酚醚和羰基化合物讲解.pptVIP

单变（有机玻璃 ） 双变（恶唑酮） 07年赛题 加今年最后一题例子 加PPA 环丙沙星 例7 托品酮 (B) 羟醛缩合反应 在稀碱存在下，两分子醛（酮）相互作用，一分子的α氢加到另一分子的羰基的氧原子上，而其余部分加到另一分子的羰基的碳原子上，生成 α–羟基醛（酮），α–羟基醛（酮）受热生成α，β-不饱和醛（酮）。 含α氢的两种醛（酮）之间的产物有四种在合成中没有意义；如果两者之一不含α氢（如甲醛、苯甲醛、糠醛），则产物为两种，在合成中有着重要意义。 (C) 醛(不含的α氢醛)与硝基化合物的缩合 稀OH- （D）酮与不含α氢酯的缩合 不含α氢酯：苯甲酸酯、甲酸酯、碳酸酯、草酸二酯等 （E）Mannich反应 （F）卤代及卤仿反应 卤代反应： 卤仿反应： 凡具有CH3CO-结构的醛、酮，或具有CH3CH(OH)- 结构的醇能发生卤仿反应。由于碘仿是不溶于水的黄色的固体，且具有特殊的气味，可用于鉴别。 （3） 氧化还原反应 （A）氧化反应 醛易被氧化，可被弱的氧化剂Fehling试剂 （以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜）或Tollen试剂（硝酸银的氨溶液）氧化，而碳碳不饱和键双键不受影响。 RCHO + Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + Cu2O RCHO + Ag(NH3)OH RCOONH4 + Ag 酮不易被氧化，在强烈氧化条件下，发生碳碳键的氧化开裂，一般在合成上没有意义。 （B）还原反应 两种结果：还原为-CH2OH或还原为-CH2- ⅰ. 还原为-CH2OH ： a.催化氢化 醛、酮在Ni、Cu、Pt、Pd等的催化作用下与氢反应生成醇。 b. 金属氢化物还原 ⅱ.还原为-CH2- a. Clemmenson 还原 醛和酮用锌汞齐加盐酸可还原为烃。 b. Wolff-Kishner-黄鸣龙 醛和酮与肼在高沸点溶剂如一缩二乙二醇中，首先与肼生成腙，腙在碱性条件下加热失去氮，羰基转变为亚甲基。 Clemmenson 还原和Wolff-Kishner-黄鸣龙还原都可将羰基还原为亚甲基，前者在酸性性条件下进行，后者在强碱条件下进行，根据反应物分子中其它基团对反应条件的要求，选择使用。 (C)Cannizzro反应(歧化反应) 不含α-氢的醛在浓碱存在下，发生自身的氧化还原（歧化反应），一分子还原为醇，另一分子氧化为酸。 RCHO + 浓 NaOH RCOONa +RCH2OH RCHO + HCHO RCH2OH + HCOO- 浓NaOH 练习题： 1．他莫昔芬（Tamoxifen）是一种合成的非甾体类三苯乙烯衍生物，由帝国化学工业公司研究开发，具有抗雌激素和雌激素样双重作用，主要用于治疗乳腺癌，其合成的路线如下： （1）写出A、B、C、D、E的结构式或化学式； （2）化合物G是否有顺反异构，并用 Z/E 法标出； （3）用*标出E、F的手性碳。 2．?桂利嗪是钙拮抗剂类周围血管扩张药，其合成路线如下： （1）写出A、B、C、D、E、F、G的结构式； （2）?标出桂利嗪分子是否有顺反异构，并用Z/E法标出。 2015年省竞赛题8-3 天气比较炎热，请同学们一定要注意身体。 祝同学们取得好成绩！ 石竹烯， ③羧酸一般转化为酯再还原 举例 举例 酯、酸酐与格式试剂的反应 氰加格式试剂 醇钠用途，强碱去掉aH酯的缩合（青河取代和驾乘）,但本已经用钠按和钠氢 加三溴化令和五氯化磷的反应 邻二醇氧化加例题 邻二醇制备 对硝基邻二氯苯 先讲酚羟基反应（三氯化铁） 醚键开裂增加三氟化硼和三氯化铝 苄基保护加氢脱苄 硫醇改为建开环 加例题，（去年阻燃剂，麦米诺） 文字修改，PCC,PDC ,举例烯丙位和苄位 傅克举例 单变（有机玻璃 ） 双变（恶唑酮） ①酸性（与醇对比） 苯酚的pKa=10，它的酸性比醇强（乙醇的pKa=17；环己醇的pKa=18），比碳酸弱（pKa=6.38） 2. 化学性质 (1)酚羟基上的反应 ② 与FeCl3的颜色反应（凡是具有烯醇式结构的脂肪族化合物都反应） ③ 与酰氯、酸酐成酯 (2) 与溴水反应 三、醚 1．制备： (1)醇分子间脱水（制备单醚） (2)Williamson醚的制备 H2O 白色 乙基叔丁基醚的制备： 酚醚的制备： 2．化学性质 (1)醚键的开裂 三溴化硼和三氯化铝等路易斯酸也能使醚键断裂，如： 可用来保护酚羟基 合成上