第二章分子结构全解.pptVIP

2.7.3 第 2 周期元素双原子分子的电子组态 形成分子轨道后，按填充原理（与原子轨道中电子的填充类似）填充电子就得到分子轨道排布式. 第2周期元素同核双原子分子包括Li2，Be2，B2，C2，N2，O2，F2和 Ne2 分子. 它们的电子组态如下： Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 Ne2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 1s21s2 写出 N2 和 O2 的分子轨道电子排布式并求算其键级. 或 键级 BO = ( 10 - 4 )/2 = 3 或 ,当然具有顺磁性 键级 BO = ( 8 - 4 ) /2 = 2 :O O: 显然，O2 分子中还有两个 键，即 Question 总之，这些例子表明, 分子轨道理论用来解释键能、键长、分子的磁性以及用来判断原子间是否成键是多么成功 ！ Some properties of diatomic molecules of first- and second-period elements Species Total number of electrons Bond order Bond length/pm Bond dissociation energy /kJ·mol-1 H2 “He2” Li2 “Be2” B2 C2 N2 O2+ O2 O2- F2 “Ne2” CO NO 2 4 6 8 10 12 14 15 16 17 18 20 14 15 436 － 111 － 295 593 946 641 498 398 158 － 1 075 631 74 － 267 － 159 124 109 112 121 130 141 － 113 115 1 0 1 0 1 2 3 2.5 2 1.5 1 0 3 2.5 分子轨道理论问题一 ：异核双原子分子轨道的形成图示 Nonbonding Bonding HF[(1s)2(2s)2(2px)2(2py)2 s2] 例6:NH3和PH3都是AX3E=AY4,故分子(AX3)均为三角锥型。实测:氨分子中∠H-N-H为106.7?，膦分子中∠H-P-H为93.5?,为什么这两种分子的角度有这种差别？ 　　 解：这种差别可以用顺序(iv)(iv.中心原子的电负性增大时，键角将增大。)来解释。 例7:SF4属AX4E1=AY5,其VSEPR理想模型为三角双锥体，排除孤对电子的分子立体结构由于孤对电子的位置不同有两种可能的模型:哪一种结构更合理呢？ 不再考虑 b-b (II) 2 3 l-b (I) (I II) 0 0 l-l （II） （I） 筛选结果 作用对数目 方向角 90度 2 1 当分子中有? 键时,? 键应排 在相当于孤对电子的位置 ！ 键的极性和中心原子的电负性会使键角改变 VP= (4+0+2)=3 VP= (6+4)=5 S = O F F F F C = O Cl Cl N : H H H N : F F F 这两个问题你还是要注意的！ Question 判断 OF2 分子的基本形状. 写出路易斯结构式, 并读出中心原子周围价电子对的总数: 中心原子价层有 4 对电子. 4 对价电子的理想排布方式为正四面体, 但考虑到其中包括两个孤对, 所以分子的实际几何形状为角形, 相当于 AB2E2 型分子. F — O — F Question 判断 XeF4 分子的基本形状. 中心原子价层有 6 对电子. 理想排布方式为正八面体, 但考虑到其中包括两个孤对, 所以分子的实际几何形状为平面四方形, 相当于AB4E2 型分子. 中心原子 Xe 的价电子数为 8，F 原子的未成对电子数为 1. 可以算得中心原子价电子对的总数和孤对数分别为: (价层电子对总数) = 4＋(8－4)/2 = 6 (孤电子对的数目) = (8－4)/2 = 2 2.4 原子轨道的重叠—价键理论 (superposition of atomic orbital — valence bond theory) ● 怎样解释形成双键和叁键的原子间共享 2 对、3 对电子？ 前面我们对共价键的讨论都是在路易斯学说的基础上进行的，给了我们一些有价值的概念. 但有关共价键的许多疑问都无法得到回答： ● 电子对的享用与提供电子的原子轨道间存在什么关系？ ● 能否用原子轨道在空间的取向解释分子的几何形状？ 解决了这些问题才能揭示成键本质 （1）价键理论(valence bond theory