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- 2017-02-01 发布于湖北
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第五章化学平衡与滴定分析法概论全解
返滴定法示例 四方法比较; 扩大了滴定方法范围 为避免误差的引入,尽量采用直接法。 注意:表示物质的量浓度时,必须指明基本单元。如某硫酸溶液的浓度,由于选择不同的基本单元,其摩尔质量就不同,浓度亦不相同: c(H2SO4)=0.lmol·L-1, c(1/2H2SO4)=0.2 mol·L-1, c(2H2SO4)=0.05 mol·L-1, 其通式为: c(b/a) B = (a/b)c B 基本单元的选择,一般以化学反应的计量关系为依据。 TB/A表示法:T滴定剂 /待测物 单位:g·mL-1或mg·mL-1 例如,采用 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+溶液,滴定度为 T( K2Cr2O7 / Fe )=0.005000g·mL-1。即表示每毫升K2Cr2O7溶液恰好能与0.005000g Fe2+反应。如果在滴定中消耗该K2Cr2O7标准溶液23.50mL,则被滴定溶液中铁的质量为: m(Fe)=0.005000g·mL-1×23.50mL=0.1175g 一般来说,滴定剂写在斜线的左边,被测物写在斜线的右边,中间的斜线只表示“相当于”的意思,并不表示分数关系。 表示滴定时,每消耗1mLK2Cr2O7标准溶液,相当于含有铁0.005321克,滴定剂写在T下标的前面。如果一次滴定中消耗K2Cr2O7标准溶液21.50mL,溶液中铁的重量很快就能算出 0.005321×21.50= 0.1144 克 如果固定试样称量,那么滴定度可直接表示1mL滴定剂溶液相当于被测物质的百分含量(%),如 基准物质应符合下列要求: 1.试剂的组成应与它的化学式完全相符,如草酸,其结晶水的含量应该与化学式完全相符。 2.试剂的纯度应足够高,在99.9%以上。 3.试剂在一般情况下应该很稳定,与空气不发生作用,结晶水不易丢失,不易吸湿等。 NaOH不稳定易吸CO2、HCl易挥发。 4. 最好有较大的摩尔质量, 因为浓度相同时,如果试剂有较大的摩尔质量,则称出的重量亦大,减小称量误差。 如MA=300, MB=150, 若同是一个质量,天平的误差为0.0002g, A相对误差=0.0002/300; B相对误差=0.0002/150, 所以B的相对误差较大。 常用的基准物质有纯金属和纯化合物如Ag、Cu、Zn、Cd、Fe和邻苯二甲氢钾、硼砂(Na2B4O7·10H2O)、Na2CO3、CaCO3、NaCl、K2Cr2O7、H2C2O4·H2O等,含量都在99.9%以上, 但纯度高的并不一定能作为基准试剂,其组成不一定与化学式相符。 第四节 标准溶液浓度的表示方法 一、物质的量浓度 指单位体积溶液中所含溶质B的物质的量,以符号CB表示。即 CB=nB/VB ( 5- 9) nB=mB/MB (5-10) 故有 mB=CBVBMB (5-11) 在式( 5- 9 )中,B代表溶质的化学式;nB为溶质B的物质的量,它的SI单位是mol;VB表示溶液的体积,其SI单位是m3;所以物质的量浓度(简称浓度)cB的SI单位是mol·m-3。由于此单位太小,使用不便,故实用的是其倍数单位mol·dm-3或mol·L-1(此时VB的单位为L),我国也将此列为表示溶液浓度的法定计量单位。 例如,每升溶液中含0.lmol NaOH,其浓度表示为 c(NaOH)=0.lmol·L-1 也可表示为 cNaOH = 0.lmol·L-1 注意:表示物质的量浓度时,必须指明基本单元。如某硫酸溶液的浓度,由于选择不同的基本单元,其摩尔质量就不同,浓度亦不相同。 二、滴定度 TB/A指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量 (B指标准溶液的化学式,A指待测物的化学式) 例如: 则表明固定试样为某一质量时,滴定中每消耗1.00mL H2SO4标准溶液,就可以中和试样中2.69%的NaOH。 测定时如用去H2SO4溶液10.50mL,则试样中NaOH的 质量分数为: wNaOH=2.69%.mL-1×10.50mL=28.24% 这种浓度表示方法,对于工厂等生产单位
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