高分子物计算题.docVIP

由文献查得涤纶树脂的密度ρc=1.50×103kg·m-3，和ρa=1.335×103kg·m-3，内聚能ΔΕ=66.67kJ·mol-1(单元)．今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样，重量为2.92×10-3kg，试由以上数据计算： (1)涤纶树脂试样的密度和结晶度； (2)涤纶树脂的内聚能密度． 解 (l) 密度 结晶度 或 (2) 内聚能密度 文献值CED＝476(J·cm-3) 完全非晶的PE的密度ρa=0.85g／cm3，如果其内聚能为2.05千卡／摩尔重复单元，试计算它的内聚能密度? 解：摩尔体积 ∴ 试从等规聚丙烯结晶（α型）的晶胞参数出发，计算完全结晶聚丙烯的比容和密度。 解：由X射线衍射法测得IPP的晶胞参数为 a＝0.665nm，b＝2.096nm，c＝0.650nm，β＝99°20ˊ, 为单斜晶系，每个晶胞含有四条H31螺旋链。 每mol体积每mol重量比容 每mol体积 每mol重量 （或） 密度 （或） 文献值 例2－5 有全同立构聚丙烯试样一块，体积为1.42×2.96×0.51cm3，重量为1.94g，试计算其比容和结晶度。已知非晶态PP的比容，完全结晶态PP的比容用上题的结果。 解：试样的比容 ∴ 7.2.1 状态方程 例7－9 一交联橡胶试片，长2.8cm，宽1.0cm，厚0.2cm，重0.518g，于25℃时将它拉伸一倍，测定张力为1.0公斤，估算试样的网链的平均相对分子质量。 解：由橡胶状态方程 ∵ ∴ (或) 例7－10 将某种硫化天然橡胶在300K进行拉伸，当伸长一倍时的拉力为7.25×105N·m-2，拉伸过程中试样的泊松比为0.5，根据橡胶弹性理论计算： (1)10-6m3体积中的网链数N; (2)初始弹性模量E0和剪切模量G0 ; (3)拉伸时每10-6m3体积的试样放出的热量? 解：（1）根据橡胶状态方程 已知玻兹曼常数 ， ∴ =1×1026 个网链/m3 （2）剪切模量 （3）拉伸模量 ∵ ν＝0.5 ∴ （4）， ∴ 代入N，k，T，λ的数值，得 （负值表明为放热） 例7－11 用1N的力可以使一块橡胶在300K下从2倍伸长到3倍。如果这块橡胶的截面积为1mm2，计算橡胶内单位体积的链数，以及为恢复为2倍伸长所需要的温升。 解：=NKT( F=A/λ (A为初始截面积) 于是 F=NKTA(λ-1/λ2) 对于λ=2,F2=NKTA(2-1/4)=7NKTA/4 对于λ=3,F3=NKTA(3-1/9)=26NKTA/9 F3-F2=NKTA(26/9-7/4)=1.139NKTA=1N。 N=2.12×1026m-3 如果新的温度为TN，则 F3=26NKTA/9=7NKTNA/4 因而 TN=(26/9)×4/7＝495.2K 温升为195.2K 例7－12 某硫化橡胶的摩尔质量5000，密度ρ=104kg·m-3现于300K拉伸一倍时，求： (1)回缩应力σ ? (2)弹性模量E 。 解： 已知 （1） 或 （2） 例7－13 一块理想弹性体，其密度为9.5×102kg·cm-3，起始平均相对分子质量为105，交联后网链相对分子质量为5×103，若无其它交联缺陷，只考虑链末端校正．试计算它在室温(300K)时的剪切模量。 解： 例8－3 一块橡胶，直径60mm，长度200mm，当作用力施加于橡胶下部，半个小时后拉长至300％(最大伸长600％)。问：(1)松弛时间? (2)如果伸长至400％，需多长时间? 解：（1） （蠕变方程） 已知 （注意：ε为应变，而非伸长率λ，ε＝λ－1） ∴ （2） 例8－4 有一未硫化生胶，已知其η=1010泊，E＝109达因／厘米2，作应力松弛实验，当所加的原始应力为100达因／cm2时，求此试验开始后5秒钟时的残余应力。 解：∵ ∴ 已知，泊，， ∴ 例8－5 某个聚合物的黏弹性行为可以用模量为1010Pa的弹簧与黏度为1012Pa.s的黏壶的串联模型描述。计算突然施加一个1％应变50s后固体中的应力值。 解：τ为松弛时间，η为黏壶的黏度，E为弹簧的模量， 所以τ＝100s。 ＝0exp（－t/τ）=εEexp（－t/100）。 式中ε＝10－2，s＝50s ＝10－2×1010exp（－50/