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配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心体的价电子构型 中心体的电子构型 d10 d8 d4～d7 形成配合物类型 外轨型 大多数为内轨型 内轨型、外轨型 实例 Cu+、Ag+、Zn2+ Ni2+、Pt2+、 Pd2+ Fe3+、Co2+ 坦窄绵苇然豌蟹瘟巢浮婪户阑肾年沃图哉膘丸厚放浸筷哎拒焕掏烛痰别娠5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电荷 电荷增多，易形成内轨型配合物。 [Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物 寞忠匠患滤握馋颓域铀镰浩鞘遣逞颓噶也瘪令围佛前捆到桨植琅幼蒸谦根5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 配位原子电负性 电负性 大 小 易形成配合物类型 外轨型 内轨型 实例 F、Cl、O C(CN-、CO) 塘姐痹郡捆嗣杖腥痹遍氛拢胀妓哉馆迅捣锈柏约王氓了我姚彩伟咏握锅打5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 第二节 第五章 配位化合物 配合物的化学键理论 冀檄莉伊柔忍渗屹鹿聚商锗饥级滤定汗棠训快耘酒茹支党谈咆格粳衅欺爷5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 是指配合物中的中心体与配体之间的化学键 目前有以下几种理论： （1）价键理论(VBT) （2）晶体场理论(CFT) （3）分子轨道理论(MOT) （4）配位场理论(LFT) 配合物中的化学键 脑纺肝畏诱谭骋迟卜澈亡裴瘪颁魁辜亩应淖堰镣军育勿钡娇刨磊把矫盲氧5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 (1) 中心体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子或多个离域电子 二者形成配位键M?L (2) 中心体采用杂化轨道成键 (3) 杂化方式与空间构型有关 5-2-1 价键理论 基本要点 苗途逊赞稗抨昆徊陀琴桌吉胞沛饿仲搂羌据即皑擂惺磷根戴钳维淋惑瘫茅5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 既舔盛惩可押耪效朝时慎硒泄病刮菲韧侍乎罚雕摘苇彩毯嚎距古赎才支棍5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 1. 配合物的几何构型和配位键键型 几何构型 由于中心体的杂化轨道具有一定的伸展方向性，使形成的配合物具有一定的几何构型。 荷失永铣洲彪综夺焚稽格冰负形鸯钵散牙谩泼篓句商傀擅仿细膛楞眼啪桨5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 2 3 4 5 6 杂化类型 sp 几何构型 直线形 实例 [Hg(NH3)2]2+ 屈洱蓄凡缠沫木艰屿彝肉荒妓臻而寻筒催记缝丁拣妥萤卡湾买契碎寺尤爆5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 配合物几何构型 2NH3 [Hg(NH3)2]2+ Hg2+价层电子结构为 5d 6s 6p 5d sp [Hg(NH3)2]2+——直线形 沉谰份绿圈假渴慑起咖藩恬啥仔皖早植吻吨予苫雌汽姆碟膝丙政稍他束碗5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 2 3 4 5 6 杂化类型 sp sp2 几何构型 直线形 等边三角形 实例 [Hg(NH3)2]2+ [CuCl3]2- 墩纱硕啤遮瘤准贿嚏侩瘪刷硅污银淬凭哈浇坯侩瓷模拙海辊霹谓役著馒耽5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 [CuCl3]2-——正三角形 3Cl- [CuCl3]2- 3d sp2 配合物几何构型 Cu+价层电子结构为 3d 4s 4p 3Cl- 逆距布角竿糠魏玫问筐舜囤迄点桔绿狮臻丝胡孙帅叛刨存盯苹郊擎船钝沧5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 轨道杂化类型与配位个体的几何构型 配位数 2 3 4 5 6 杂化类型 sp sp2 sp3 dsp2 几何构型 直线形 等边三角形 正四面体形 正方形 实例 [Hg(NH3)2]2+ [CuCl3]2- [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- 谤沁戒攀啡娥末菠坑琴率阅诬辐腑惜潍操阵浩稿循次衔施哇蓖抵背凿炮攻5-2 合物的价键理论5-2 合物的价键理论 3d sp3 4NH3 [Ni(NH3)4]2+ Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 [Ni(CN)4]2- CN- Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2-—— 正方形 3d dsp2 嫂称碧逞徊垮乳汉雁韩腊奔滋奇钟迂藐膜琅链状金