第六章沉淀-溶解平衡全解.pptVIP

Ksp表达式中浓度的单位为mol·L-1，溶解度s常以g/100gH2O表示，所以要将s的单位转换为mol·L-1 难溶电解质浓度很稀，溶解度s很小，换算时近似认为溶液的密度为1g·mL-1 溶解度s与溶度积Ksp的换算，关键是找出溶解和电离出的离子浓度与溶解度s间的数学表达式 二、分步沉淀 例6-7 某溶液含有Pb2+和Ba2+,（1）若他们浓度均为0.10 mol/L,问加入Na2SO4试剂，哪种离子先沉淀，两者能否分步沉淀实现分离？（2）若Pb2+的浓度为0.0010 mol/L，Ba2+的浓度仍为0.10 mol/L,两者能否分步沉淀实现分离？ 分步沉淀的次序： ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c ② 与被沉淀离子浓度有关 PbSO4开始沉淀时，[Ba2+]＞10-5 mol/L,所以两者不能通过分步沉淀实现分离。 PbSO4开始沉淀时，[Ba2+]＜10-5 mol/L,已沉淀完全，所以两者能通过分步沉淀实现分离。 例: 若溶液中含有0.010 mol? dm-3的Fe3+和0.010 mol? dm-3的Mg2+，计算分离两种离子的pH范围。 解：根据 Kspθ (Fe(OH)3) = 2.64?10-39, Kspθ (Mg(OH)2) = 5.61?10-12 则Fe(OH)3开始沉淀的pH值为： Fe(OH)3沉淀完全时的pH值为 Mg(OH)2沉淀完全时的pH值为： 由此可见，Fe(OH)3沉淀首先析出，只要控制pH在3~9之间，即可使Fe3+沉淀完全，而Mg2+不沉淀。 * * Mg(OH)2开始沉淀的pH值为： * * 1 23 1 2 3 第六章 沉淀-溶解平衡 第一节 沉淀-溶解平衡 第二节 沉淀的生成与分步沉淀 第三节 沉淀的溶解与转化 第一节 沉淀-溶解平衡 一、沉淀-溶解平衡:难溶强电解质固体在水溶液中与其组分离子之间建立的多相动态平衡。 二、溶度积常数 意义： 溶度积常数的数值一定程度上反映了物质的溶解和生成能力 是随温度变化的条件常数，温度一定时，难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度与标准浓度的比值的方次的乘积为一常数 — 溶度积常数,简称溶度积 三、溶度积与溶解度 溶解度：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度，通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常指饱和溶液中每100g 水所含溶质的质量，即以：g /100g水表示。 难 溶 物:溶解度小于0.01g/100gH2O的物质 微溶物质:溶解度在0.01～0.1g/100gH2O之间的物质 易溶物质:溶解度大于0.1g/100g H2O的物质 在一定温度、压力下，物质的S大小取决于该物质及指定溶剂本身的特性 溶度积Ksp和溶解度S都可以表示电解质的溶解状况 溶解度：s ( mol/L ） 平衡浓度mol/L ns ms 例：已知25℃时，AgCl的Ksp为1.8×10-10，求纯水中AgCl的溶解度。 解：设AgCl在饱和溶液中的溶解度为Smol/L 平衡浓度/mol?L-1 S S 溶解的AgCl可认为完全电离，S =[Ag+]=[Cl-] Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-]=S2 因此，纯水中AgCl的溶解度 注：不同类型的难溶电解质，不能直接依据溶度积的大小来判断溶解性。 练习：298.15K, Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11，求其溶解度S 解：Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) 平衡时 s 2s Ksp= [Mg2+]?[OH-]2 = (s)(2s)2= 4s3 S= 1.7×10-4 (mol ·L-1) 例：已知室温时，Ag2CrO4饱和溶