物精典课件理化学c1.ppt

物理化学 任课教师：熊振海 zhxiong@shou.edu.cn QQ群：112104578 （学号+姓名加入） 答疑时间：周五下午第一大节 答疑地点：食品学院A115 等温可逆过程：(封闭体系,W’=0) 膨胀：W1=-nRTlnV2/V1 压缩：W2=-nRTlnV1/V2=-w1 讨论 (1) 理想气体绝热可逆过程(非体积功w’为零)： 理想气体的绝热过程方程式： Q=0 (绝热过程) dU= ?W=﹣p外dV=﹣pdV 理想气体: dU=CVdT (可逆过程外压等于内压) 代入上式，得： 两种功的投影图 解: 公式适用条件小结 公式适用条件小结 公式适用条件小结 实验内容 液体饱和蒸汽压的测定 熔解热的测定 电导法测定弱电解质的电离常数 原电池电动势的测定 蔗糖水解的动力学评价 溶液表面张力的测定——最大气泡法 完全互溶双液系气-液平衡相图——最低恒沸点的测定 一、理想气体定温自由膨胀 比如焦耳实验，这是一个自发过程 W = 0， ?T = 0， ?U = 0，Q = 0 如果现在让膨胀后的气体回复原状，可以设想经过恒温可逆压缩过程达到这一目的。 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 　　在此压缩过程中环境对体系做功 W (≠0) 由于理想气体恒温下内能不变： ?U = 0因此体系同时向环境放热 Q，并且 Q = W 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 即：当体系回复到原状时，环境中有W的功变成了 Q ( = W ) 的热。 因此，环境最终能否回复原状（即理气向真空膨胀是否能成为可逆过程），就 取决于( 环境得到的 ) 热能否全部变为功而没有任何其它变化。 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 二、热量由高温流向低温 热库的热容量假设为无限大（即有热量流动时不影响热库的温度）。一定时间后，有Q2的热量经导热棒由高温热库 T2流向低温热库 T1，这是一个自发过程。 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 此机器就可以从热库 T1取出 Q2 的热量，并有 Q? 的热量送到热库 T2，根据热力学第一定律（能量守恒）： Q?= Q2 + W 这时低温热库回复了原状；如果再从高温热库取出 (Q??Q2) =W 的热量，则两个热源均回复原状。但此时环境损耗了 W 的功 (电功) ，而得到了等量的 ( Q??Q2) = W 的热量。 因此，环境最终能否回复原状 ( 即热由高温向低温流动能否成为一可逆过程），取决于 (环境得到的 ) 热能否全部变为功而没有任何其他变化。 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 三、Cd 放入 PbCl2 溶液转变成 CdCl2 溶液和 Pb Cd(s) + PbCl2(aq.) ? Cd Cl2(aq.) + Pb(s) 已知此过程是自发的，在反应进行时有∣Q∣的热量放出（放热反应，Q ? 0） 欲使此反应体系回复原状，可进行电解反应，即对反应体系做电功。可使 Pb 氧化成 PbCl2，CdCl2 还原成 Cd。 Cd Cl2(aq.) + Pb(s) ? Cd(s) + PbCl2(aq.) 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 如果电解时所做的电功为W，同时还有∣Q?∣的热量放出，那末当反应体系回复原状时，环境中损失的功（电功）为 W 得到的热为 ∣Q∣+∣Q?∣ 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 根据能量守恒原理： ∣W∣=∣Q∣+∣Q?∣ 所以环境能否回复原状（即此反应能否成为可逆过程），取决于 ( 环境得到的 ) 热 (∣Q∣+∣Q?∣) 能否全部转化为功 W ( =∣Q∣+∣Q?∣) 而没有任何其他变化。 化学热力学基础 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律——自发过程 上海海洋大学物理化学课件 从上面所举的三个例子说明，所有的自发过程是否能成为热力学可逆过程，最终均可归结为这样一个命题： “热能否全部转变为功而没有任何其他变化” 然而人类的经验告诉我们：热功转化是有方向性的，即 “