天然药化复习资料.docVIP

有效成分：指天然药物中具有一定生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物 有效部位：指一味或复方中药中提取出的一类或几类有效的成分，如：人参总皂苷 生物合成：基本结构单元：C1 、C2 、C5 、C6C3、 C6C2N 、吲哚C2N 、C5N 合成途径：1、乙酸-丙二酸途径→脂肪酸类、聚酮类、酚及芳聚酮类 2、甲戊二羟酸途径和脱氧木酮糖磷酸酯途径（MVA、DXP）→萜类、甾类化合物 3、莽草酸途径→木脂素类、苯丙素类、香豆素类；芳香氨基酸和简单苯甲酸类；醌类化合物 4、氨基酸途径→生物碱 5、复合途径 三、提取分离：（三要素：1、提取对象 2、有效成分的提取 3、分离与精制） 溶剂提取法：（原理：相似相容） 常用溶剂按极性排列：石油醚二硫化碳四氯化碳三氯乙烯笨二氯甲烷乙醚三氯甲烷乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水乙酸 分类：1、浸渍法 2、渗漉法 3、煎煮法 4、回流提取法 5、连续回流提取法 6、超临界萃取法 7、超声波提取法 8、微波提取法 水蒸汽蒸馏法：实用于具有挥发性、能被水蒸汽蒸馏而不被破坏、且难溶于水的成分 升华法：用于提取游离蒽醌等，如：樟脑、咖啡因等 压榨法：药材需新鲜，一般用于提取含量高的植物油 有效成分的分离和精制（原理-方法） A：据溶解度差异分离：1、利用温度对溶解度的影响（结晶、重结晶等） 2、酸碱性对有效成分的有效（碱提酸沉、酸提碱沉、pH梯度萃取等） 3、不同溶剂的影响（醇醚法、水提醇沉、醇提水沉等） 4、对酸碱成分加入酸碱试剂（沉淀法） B：据两相溶剂中分配比不同分离：液液萃取 、纸色谱 、逆流分溶法、液滴逆流色谱法、高速逆流色谱法、气液分配色谱法、液液分配柱色谱法 C：据物质吸附差异分离：1、物理吸附（活性炭吸附） 2、极性强弱吸附 3、吸附柱色谱分离 4、聚酰胺吸附色谱法（氢键多、芳化程度高的吸附性强，反之减弱；聚酰胺洗脱能力：水甲醇丙酮NaOH甲酰胺二甲基酰胺尿素） 5、大孔吸附树脂法（影响因素：a大孔树脂吸附剂表面性质，比表面积等 b被吸附化合物的结构影响 c洗脱剂的影响 d酸碱度pH的影响 e温度的影响 f其他因素影响，如流速） D：据物质分子大小差异分离：1、凝胶过滤法（葡萄糖凝胶） 2、膜分离技术（渗透） E：据物质解离程度差异分离：离子交换法 F：分子蒸馏技术 四、单糖立体构型：D型（Fischer投影式中离羰基最远的手型碳上的羟基在右侧；Haworth投影式中C4的羟基在下面）；L型与上述D型相反；α型是Fischer投影式中新形成的羟基与离羰基最远的手型碳上的羟基为同侧，异侧为β型。（P69-73） 【掌握结构：D-葡萄糖、D-乳糖、L-鼠李糖】 五、植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质及黏胶质 动物多糖：糖原、壳聚糖、肝素、硫酸软骨素、透明质酸 六、苷的分类：1、氧苷（醇苷、酚苷等） 2、硫苷 3、氮苷 4、碳苷 【了解结构：天麻苷、秦皮素、腺苷、芦荟苷】 七、糖的化学性质：1、氧化反应（活泼性比较：端基C伯C仲C ；以过碘酸反应的目的：a.反应按定量进行 b.在水溶液中进行 c.可判断顺反结构，一般顺式反式，判断1,3连接还是1,4连接；d.游离单糖可以定量计算消耗量 e.判断是否有邻二醇，及多少） 2、糠醛反应（无水，在醇液中反应） 3、羟基反应（缩酮缩醛反应；与硼酸络合） 八、苷键的断裂：1、酸催化水解：a.C-苷S-苷O-苷N-苷，C-苷最稳定； b.氮原子受P-π共轭时难水解，如在酰胺、嘧啶环上 c. 受P-π共轭，酚苷及烯醇苷易水解，如蒽醌苷、香豆素苷 d.羟基比氨基易水解（2位易于6位） e.呋喃环易于吡喃环 f.芳香族易于脂肪族 g.含-COOH、-CH3、CH2OH的难水解 h.竖键易于横键水解 2、乙酰解反应：常用酸和醋酐，生成酰化合物增加脂溶性，更利于精制 3、碱催化水解和β-消除反应：不易被碱水解 4、酶催化水解 5、过碘酸裂解反应（氧化开裂法，又称Smith降解法） 6、糠醛酸苷的选择性水解反应 九、苯丙素类：天然成分中具有苯环与3个直链碳链在一起为单元构成的化合物（C6C3） 多由莽草酸途径形成，包括：苯丙酸、香豆素、木脂素、（黄酮类）化合物 十：香豆素类：指邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯丙α-吡喃酮母核的基本骨架 伞形花内酯是香豆素类化合物的母体（3、6、7、8位易取代） 结构类型：A.简单香豆素（仅在苯环上有取代，7位羟基与其6、8位没有形成呋喃环或吡喃环） B.呋喃香豆素（7位羟基与6位或者8位取代形成呋喃环；分为线型呋喃香豆素、角型香豆素） C.吡喃香豆素（7位羟基与6位或者8位