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第四章 无机非金属材料 Chapter 4 Non-metallic inorganic materials §4.1 Ionic Crystals 4.1.1 几种二元离子晶体的典型结构形式 CsCl 型 阴离子形成简单立方(单层)堆积, 阳离子处于所有的立方体空隙中 闪锌矿ZnS： S离子为A1最密堆积，Zn离子填在一半的四面体空隙。堆积方式为：沿[111]方向：AaBb Cc AaBb Cc…..ZnS型及相关结构 纤锌矿ZnS： S离子为A3最密堆积，Zn离子填在一半的四面体空隙。堆积方式为：沿[001]方向：AaBb AaBb AaBb….. CaF2型 Ca为A1最密堆积，F填在所有的四面体空隙。F为简单立方堆积，Ca填充一半的立方体空 TiO2(金红石) O形成(歪曲)六方密堆积，Ti占据一半的八面体空隙，r+/r-=0.4～0.7TiO2型及相关结构 4.1.2 离子键和晶格能 离子晶体→离子键特点：静电吸引力，无饱和性，无方向性 1.离子键的本质 正负离子吸引?电子短程排斥 晶格能是指在0K时lmo1离子化合物中的正、负离子(而不是正负离子总共为lmo1 )，由相互远离的气态结合成离子晶体时所释放出的能量, 也称点阵能（为正值）．若改用物理化学中热化学的表示方式, 则晶格能U相当于下列化学反应的内能改变量（为负值） : ∴晶格能可以