分析化学课后习题答案(第五章)..docVIP

第五章 酸碱滴定法 【习题解答】 1、写出下列溶液的质子条件： 直接参考水准：HCl, NH3和H2O b． 直接取参考水准： c． 直接取参考水准：H3PO4? , HCOOH , H2O 直接取参考水准：Fe3+,H2O 2. 计算下列各溶液的pH。 a. 0.10 mol·L-l H3BO3; b. 0.10 mol·L-l H2SO4; c．0.10 mol·L-l三乙醇胺 d. 5.0×10-8 mol·L-l HCl e．0.20 mol·L-l H3PO4。 3．计算下列各溶液的pH。 a．0.050 mol·L-l NaAc； b. 0.050 mol·L-l NH4NO3; c．0.10 mol·L-l NH4CN；d. 0.050 mol·L-l K2HPO4; e．0.050 mol·L-l氨基乙酸；g．0.010 mol·L-l H2O2液；i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解：a.对于醋酸而言，Kb = Kw / Ka = 5.6×?10-10 cKb = 5.6?×10-10×?5 ×10-2 = 2.8×10-11 10Kw， c/Kb 100 故使用最简式； c. NH4+ Ka` = 5.6×10-10， HCN?? Ka = 6.2×10-10 cKa` 10Kw，????? c 10 Ka 由近似公式可以得到： [H+] = pH = 9.23 ? e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1 = 4.5×10-3，Ka2 = 2.5×10-10 c/Ka2 100且c 10 Ka1 所以[H+] = pH =5.96 g. 对于双氧水而言，Ka = 1.8×10-12, cKa 10Kw,c/Ka 100 [H+] = ? i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050 mol·L-l的ClCH2COOH和0.010 mol·L-l HCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ?ClCH2COO- + H+ 0.05-x x 0.01+x 解得x = 4.4× 10-3mol/L 那么[H+] = 0.0144 mol·L-l pH = -log [H+] = 1.84 4. 人体血液的pH值为7.40，H2CO3、HCO3-和 CO32-在其中的分布分数各为多少？ 解：已知H2CO3的Ka1 = 4.2 10-7，Ka2 = 5.6 10-11。设δ2、δ1和δ0分别为H2CO3、HCO3-和 CO32-的分布分数，则 5．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。 a．计算此混合溶液的pH。 b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2???? HAc Ka=1.8×10-5均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系， 7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大? 2） 8. 欲使100 ml 0.10 mol·L-1HCl溶液的pH从1.00增加至4.44，需加入固体NaAc多少克（忽略溶液体积的变化）？ 解: NaAc与HCl的反应为: HCl+ NaAc = NaCl+ HAc pH=4.44时，为HAc-NaAc缓冲溶液，cHAc=0.10 mol·L-1，则： 9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的Ka=5.0×10-6)? 解： 已知pKa=5.30，pH=5.60 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 得x=0.35 则原缓冲溶液pH= 11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(p