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2.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光；见图A、C； 热共振荧光：若原子受热激发处于压稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图B、D； （2）非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种； 直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）； a b c d 直跃线荧光（Stokes荧光） Pb原子：吸收线283.13 nm；荧光线407.78nm； 同时存在两种形式： 铊原子：吸收线337.6 nm；共振荧光线337.6nm； 直跃线荧光535.0nm； a b c d 阶跃线荧光： 光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长小于激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔）；非辐射方式释放能量：碰撞，放热； 光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，图(c)B、D ； Cr原子：吸收线359.35nm；再热激发，荧光发射线357.87nm，图(c)B、D a b c d anti-Stokes荧光： 荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态；图(d) ； 铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm， 图(d)A、C ； a b c d （3）敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光； 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。 4.待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ； If = ?　Ia 在理想情况下： I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度；A为受光照射在检测器中观察到的有效面积；K0为峰值吸收系数；l 为吸收光程；N为单位体积内的基态原子数； * 荧光计和荧光分光光度计 用于测量荧光的仪器种类很多，从简单的滤光荧光计到复杂的精密荧光分光光度计．所用仪器的各部件和分光光度计相类似． 原子荧光光度计 SK-830型原子荧光光谱仪 一、仪器结构流程 测量荧光的仪器主要由四个部分组成：激发光源、样品池、双单色器系统、检测器。 特殊点：有两个单色器，光源与检测器通常成直角。 * 1. 激发光源 荧光测量中所用激发光源一般比吸收测量中的光源强度大，通常采用汞弧灯、氢灯或氙灯． 　 2 .滤光器和单色器 在荧光计中使用滤光片．大多数荧光分光光度计都采用光栅单色器．一般带有两个单色器，一是激发单色器，其作用是获得单色性好的激发光，以激发样品产生荧光；一是发射单色器，其作用在于分出某一波长的荧光，以减少干扰． * 3.检测器 荧光的强度很弱，因此要求检测器有较高的灵敏度．一般用光电管或光电倍增管作光电元件． 4.试样液池 荧光测量用的液池通常用石英制成，形状以正方形或长方形为宜，也有用圆形的． * 荧光强度与透过光强度相比小得多，因此在测量荧光时必须严格消除透过光的影响．在测量荧光的仪器中，是在与入射光和透过光相垂直的方向上来测量荧光． 利用这类仪器可方便地获得荧光激发光谱和荧光发射光谱．荧光激发光谱主要用于选择激发光波长． * 四、荧光分析法的特点 1．荧光分析法的优点 （1）灵敏度高 与紫外-可见分光光度法 比较，荧光是从入射光的直角方向检测，即在黑背景下检测荧光的发射． （2）选择性强 荧光法既能依据特征发射，又能依据特征吸收来鉴定物质． （3）试样量少和方法简便． * （4）提供比较多的物理参数 ．