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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.3.2.4 Ni催化剂的特点 Ni催化剂对各类底物都有良好的催化效果，它的适用性比Pd催化广，催化效果也可以和Pd媲美，对不活泼底物的催化明显强于Pd催化剂。Ni催化剂价格便宜，同时选用廉价的氯代芳烃作为反应物的话，并且伴随着一些新型Ni催化剂性能稳定、使用方便，有很高的工业应用价值，适合工业应用。 3. Suzuki偶联反应的研究进展（配体的发展） 3.1 催化氯代芳烃的Suzuki偶联反应 Fu等合成了二茂铁衍生物膦配体1、2、3、4对氯代芳烃均表现了很好的催化活性。 Verkade等合成一系列具有非常大空间位阻的双环笼状配体5具有高催化活性。 Capretta等合成了类金刚烷式配体6对芳环上有吸电子和给电子基团均表现出非常好的催化活性。 Hreemann等合成了卡宾配体7对氯甲苯与苯硼酸催化效果较好。早些时候Nolan等报道了咪唑盐8在反应中原位生成卡宾，极大的提高了Pd2（dba）3的催化活性。 Buchwald等合成了9、10、11、12四种配体催化效果均较好。 3.2 催化其他卤代芳烃的Suzuki偶联反应 催化溴代芳烃和碘代芳烃与芳基硼酸的Suzuki偶联反应常使用的配体如PPh3，PCy3和P（t-Bu）3等就能取得好的效果。 Santelli等报道了一个四齿配体13能高效的催化空间位阻大的溴代芳烃、溴代杂环烃以及吸电子基的氯代芳烃。 Najera等报道了配体14催化4-溴代苯酚与苯硼酸的Suzuki反应，效率很好。 Bedfold等合成了在空气和水中能稳定存在的钯的二聚络合物15，对带有吸电子基和给点自己的溴代芳烃均表现特别高的催化活性。 以上具有高催化活性的配体，他们具有的共性就是电负性较强和空间位阻大，这是因为电负性较强的配体是有利于氧化加成反应；空间位阻大的配体有利于还原消除，因此，理想的配体应该 是有电负性强和空间位阻大这两根基本特征，但同时也应该是经济可行的。 4. Suzuki反应的应用 4.1 应用于合成联芳环化合物 4.2 应用于和成共轭二烯烃类的化合物 4.3 应用于合成含杂原子的联芳环化合物 Hiroa等以水作溶剂，室温下Pd/C 催化碘代苯酚与芳基硼酸的Suzuki 偶联反应取得了非常好的结果。 这个方法因为号称清洁生产，对大规模生产具有很大意义。 4.4 其他方法 D. S. Ennis等用Pd /C 做催化剂大批量的进行Suzuki-coupling反应，以生产抗抑郁药物。 直接Pd(OAc)2用于Suzuki偶联反应示例 5. Suzuki反应的结论和展望 Suzuki偶联反应的研究在近些年来发展迅速，在基础研究及应用方面都取得了较大的突破。如催化活性较差的氯代芳烃，以及空间位阻较大的卤代芳烃的Suzuki偶联反应都取得了一定的进展，但也有一些问题亟待解决：如对反应活性较差的对甲苯磺酸芳酯与芳基硼酸的Suzuki偶联反应研究较少。尽管有报道最简单、高效NiCl2(PCy3)2催化的对甲苯磺酸芳酯与芳基硼酸的Suzuki偶联反应，但反应条件苛刻，其结果仍需改善。 目前不对称Suzuki偶联反应的报道较少，这将是Suzuki偶联反应极需拓展的研究领域。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Page ? * Suzuki偶联反应 报告人：王辉 2011.10.15 内容简介 前言 Suzuki反应的影响因素 Suzuki偶联反应的研究进展 Suzuki反应的应用 结论和展望 谢谢 1. 前言 1.1 引言 在过 渡金属催化的芳基偶联反应中，Suzuki等人1981年开发的在Pd(PPh3)4催化下，芳基硼酸与溴或碘代芳烃的交叉偶联反应被称为Suzuki芳基偶联反应。该反应因具有反应条件温和、可容忍多种活性官能团、受空间位阻影响不大、产率高以及芳基硼酸经济易得且对潮气不敏感等优越性而成为普遍适用的C’一 C, 键偶联方法，倍受有机及高分子合成工作者的青睐。 1.2 Suzuki反应的通式  Suzuki芳