2017版高考化学一轮复习专题12实验化学(加试)第三单元化学实验原理的探究及反应条件的控制苏教版选编.ppt

2.(2015·江苏，21)实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见下图，相关物质的沸点见附表)。其实验步骤为 附表　相关物质的沸点(101 kPa) 物质 沸点/℃ 物质 沸点/℃ 溴 58.8 1,2二氯乙烷 83.5 苯甲醛 179 间溴苯甲醛 229 步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1,2-二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60 ℃，缓慢滴加经浓H2SO4干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却。 步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用10% NaHCO3溶液洗涤。 步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤。 步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分。 (1)实验装置中冷凝管的主要作用是________，锥形瓶中的溶液应为_____。 解析　冷凝管的主要作用是冷凝回流，防止反应物逸出，提高原料的利用率。由于液溴易挥发且溴蒸气有毒，不能直接排入空气，需要用NaOH等强碱溶液吸收尾气。 冷凝回流 NaOH 解析答案 (2)步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为______。 解析　苯甲醛与溴单质是在AlCl3的催化作用下发生取代反应生成间溴苯甲醛。 (3)步骤2中用10% NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的_________(填化学式)。 解析　 NaHCO3可以与Br2及盐酸反应，所以用NaHCO3溶液是为了除去没有反应的Br2和HCl。 AlCl3 Br2、HCl 解析答案 (4)步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是_______________。 解析　洗涤后的有机相中含有少量的水，加入无水MgSO4的作用是作干燥剂除去有机相的水，吸水生成MgSO4晶体。 (5)步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止________________。 解析　减压蒸馏是为了降低蒸馏的温度，防止间溴苯甲醛被氧化。 除去有机相的水 间溴苯甲醛被氧化 解析答案 3.(2014·浙江理综，28)葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。葡萄糖酸钙可通过以下反应制得： C6H12O6(葡萄糖)＋Br2＋H2O―→ C6H12O7(葡萄糖酸)＋2HBr 2C6H12O7＋CaCO3―→ Ca(C6H11O7)2(葡萄糖酸钙)＋H2O＋CO2↑ 相关物质的溶解性见下表： 物质名称 葡萄糖酸钙 葡萄糖酸 溴化钙 氯化钙 水中的溶解性 可溶于冷水 易溶于热水 可溶 易溶 易溶 乙醇中的溶解性 微溶 微溶 可溶 可溶 请回答下列问题： (1)第①步中溴水氧化葡萄糖时，下列装置中最适合的是________。 制备葡萄糖酸钙的过程中，葡萄糖的氧化也可用其他试剂，下列物质中最适合的是________。 A.新制Cu(OH)2悬浊液 B.酸性KMnO4溶液 C.O2/葡萄糖氧化酶 D.[Ag(NH3)2]OH溶液 解析　由实验流程①可知，第①步操作在55 ℃时进行，温度低于100 ℃，可采用水浴加热的方式，温度计应测量水浴的温度，故选择装置B。 选择C项，氧化效果好且不会引入新的杂质； 若选择A、B、D项，会引入新的杂质，给后续除杂带来困难。 另外，酸性KMnO4溶液不仅能将—CHO氧化成—COOH，也能氧化—OH，会降低葡萄糖酸的产率。 答案　B　C 解析答案 (2)第②步充分反应后CaCO3固体需有剩余，其目的是_________________ __________________；本实验中不宜用CaCl2替代CaCO3，理由是______ _____________________________________。 解析　加入CaCO3，发生的反应有2HBr＋CaCO3===CaBr2＋H2O＋CO2↑和2C6H12O7＋CaCO3―→ Ca(C6H11O7)2＋H2O＋CO2↑，若CaCO3固体无剩余，则不能保证葡萄糖酸全部转化为葡萄糖酸钙。盐酸是强酸，因此氯化钙不能与葡萄糖酸反应生成葡萄糖酸钙。 难以与葡萄糖酸直接反应得到葡萄糖酸钙 提高葡萄糖酸的转 化率，便于后续分离 氯化钙 解析答案 (3)第③步需趁热过滤，其原因是_________________________________ _________________。 解析　因第②步中生成的葡萄糖酸钙在热水中的溶解度大于在冷水中的溶解度，趁热过滤，可防止葡萄糖酸钙析出。 (4)第④步加入乙醇的作用是_____________________________________ _________________。 解析　第③步得到的滤液中含有杂质CaBr2，CaBr2可溶于乙醇，而葡萄糖酸钙微溶于乙醇，可导致大部分葡萄糖酸钙析出。 葡萄糖酸钙冷却后会结晶析出，如不趁 热过滤会损失产品 可降低葡