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核磁共振：Nuclear Magnetic Resonance 1H-NMR 或 PMR 1946年，E. M. Purcell (Harvard) 和 F. Bloch (Stanford)首创 1952 年获 Nobel prize 处于强磁场中的自旋原子核对电磁辐射的选择性吸收 第一节 基本原理 一、原子核的自旋(spin) 二、外加磁场中的H核与核磁共振 2. 核磁共振的产生 第二节 化学位移 一、化学位移(chemical shift)及其表示 （3）芳环 三、各种H核的化学位移 1. 烷烃 烷烃质子峰的位置受取代基的影响较大 0. 9 ~ 2.5 (甲基、亚甲基、次甲基) 3. 炔烃 2 ~ 3 (端炔) 4. 芳烃 芳环的各向异性效应更强(较烯烃) 取代基的影响更小，且邻对位较间位强烈 取代芳烃芳环上H的δ可能不同 6. 5 ~ 8 (7. 27附近) δ=7.27 - Σa 2. n +1 规则 3. 偶合常数(coupling constant) 5. 核的等价性 (1) 化学等价核：分子中化学环境完全相同，化学位移完全相同的一组核。化学全同核 CH3CH3 CH3CH2OH (2) 磁等价核：化学等价且对其它核的偶合常数都相等的一组核。磁全同核 (3) 几种磁不等价核的情形 双键体系： 二、常见的自旋偶合系统 1. 核磁共振氢谱谱图分类 根据其复杂程度 (1) 一级谱图(First order spectra) 特征：两组质子间Δν J ;偶合峰裂分符合(n+1)规律 ; 由谱图可读出ν和J (2) 二级谱图(Second order spectra) Dn /J 6，谱图较复杂 2. 一级谱图中常见的自旋偶合系统 符号说明：A，M，X表示具有不同化学位移的偶合核 (1) AX系统 两组两重峰，此系统较少见，例如： (3) AX3系统 两组峰，一组两重峰，一组四重峰 例如： 2-氯丙酸的 PMR谱 CH3CHClCOOH (4) A2X2系统 两组三重峰 例如： CH3COO-CH2-CH2-ph 的 PMR 谱 (5) A2X3系统 两组峰：一组三重峰，一组四重峰 例如：氯乙烷的 PMR 谱 CH3CH2Cl (6) AX6系统 两组峰：一组两重峰，一组七重峰 例如： 2-苯丙烷（异丙苯）的 PMR 谱 C6H5CH(CH3)2 (7) A3M2X2系统 三组峰：3、6、3重峰 例如：硝基丙烷(CH3CH2CH2NO2)的PMR谱 (8) AMX系统 常见的偶合系统，NMR视具体情况而定 例如： HC≡CCH=CHOCH3的 PMR 谱 第四节 峰面积与积分高度 NMR峰强度(面积，即积分高度)与质子数量成正比。例如： CH3CH2CH2Cl 第五节 高级实验技术 为分析高级谱图，常采用一些特殊实验技术，将其谱图简化 一、采用高频(高场)NMR仪器 高频NMR可使Δv 增大，而J不变，从而使相互重叠的峰组分离开来。 例如：分别用 60MHz 和 270MHz 的核磁共振仪测出的苯胺的 PMR 谱图如下： 二、位移试剂 能使样品的质子共振吸收峰发生化学位移的试剂。常用的是镧系稀土配合物。 三、双照射去偶技术 在NMR的测定过程中，同时用一强功率的射频(频率等于偶合体系中的某个核的共振频率)照射体系，与被照射核的偶合作用将消失，谱图将被简化。 第六节 PMR解析 一、一般程序 1. 通过各组峰的积分面积比，计算出各类质子数量比； 2. 通过J值的不同，判断相互偶合的峰； 3. 通过化学位移值，判断可能的特征基团； 4. 最后，确定分子结构。注意：结构对称性。 若已知化合物分子式，应先计算出不饱和度。 二、解析举例 1,1,2-三氯乙烷 CHCl2-CH2Cl 的 PMR 谱 乙酸苯乙酯 phenethyl acetate