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储氢材料综述 能源和资源是人类赖以生存和发展的源泉。随着社会经济的发展，全球能源供应日趋紧缺，环境污染的日益加剧，已有的能源和资源正在已越来越快的速度消耗。面对化石燃料能源枯竭的严重挑战，近年来世界各国纷纷把科技力量和资金转向新能源的开发。在新的能源领域中，氢作为一种储量丰富、来源广泛、能量密度高的绿色能源及能源载体，日益受到人们的关注。2010年，美国能源部提出的实用化储氢系统的指标为：储氢质量百分数为6.5%，体积容量为62kg/m3，车用储氢系统的储氢能力大于31kg/m3，我国也高度重视储氢技术的发展，在“863”高新技术发展规划和“973”计划中，储氢材料是重点的研究项目。氢能的利用需要解决三个问题：氢能的制取、储运和应用，而氢能的储运则是氢能利用的瓶颈。因为正常情况下氢气以气态形式存在、密度最小、易燃、易爆、易扩散，这给储运和运输带来很大困难。当氢作为一种燃料时，必须具有分散性和间歇性使用的特点，因此必须解决储运和运输问题。储氢和输氢技术要求能量密度大（包含质量储氢密度）、能耗小、安全性高。本文综述了所采用的和正在研究的储氢材料与技术，包括金属储氢材料、金属有机框架材料、碳质材料、有机液体储氢材料、络合物及氨基和亚氨基储氢材料等储氢材料的研究现状及趋势。 （一）金属储氢材料 金属合金储氢材料具有安全可靠、储氢能耗低、储存容量高、制备技术和工艺相对成熟等特点。此外，金属储氢材料还有将氢气纯化、压缩的功能。下图为一些金属储氢材料储氢性能的对照： 稀土储氢合金中的典型代表是LaNi5。该合金为CaCu5型六方结构，它的有点为活化容易，平台压力适中且平坦，吸/放氢平衡压差小，动力性能优良，不易中毒。此外，该合金还具有吸/放氢纯度高的特点（99.9%以上）。LaNi5合金的缺点为抗氧化、抗粉化性能较差，且由于含有稀土元素La，价格偏高。Willems J J等人通过采用Mm取代部分元素La，不仅使其抗粉化、抗氧化性能得到改善，而且降低了稀土合金的成本，但同时带来了氢分解压升高的问题。于是在此基础上开发了大量多元合金。 镁系合金的典型代表是Mg2Ni。镁系合金具有成本低、重量轻、储氢量高（如MgH2储氢量7.6%）。因此，镁系合金被认为是最具潜力的合金材料。该合金缺点为放氢温度高，放氢动力学性能以及抗腐蚀性能较差。 近年来出现了一种新的金属氢化物储氢技术—薄膜金属氢化物储氢，包括Mg膜、Mg-Ni薄膜、Mg-Pd薄膜、Mg-V薄膜等。储氢合金薄膜化后具有以下优点：1）吸、放氢速度快；2）抗粉化能力强；3）传导率高；4）可相对容易地对薄膜进行表面处理，如表面离子轰击，化学镀等。但目前制备的镁薄膜一般都需要价格 较高的Pd作为催化组元来改善Mg的吸氢性能，成本太高，且其吸氢性能仍不够理想。 钛系AB型储氢合金的典型代表是TiFe，于1974年由美国的布鲁克海文国家研究所的Reilly和Wiswall两人首先发现，并发表了他们对Ti-Fe合金储氢性能的系统研究成果，此后Ti-Fe合金作为一种储氢材料受到重视。它在室温下能可逆地大量吸放氢，吸气量为1.86wt%，其氢化物的分解压低（室温下为0.3MPa），而且二元素在自然界中含量丰富，价格便宜，因而在工业中已得到一定程度的应用。但TiFe易被氧化，且当成分不均匀或偏离化学计量点时储氢容量明显降低，活化困难，抗杂质气体能力差，易中毒，使其应用受到很大限制。为了改善Ti-Fe的储氢性能，在实际应用中可通过元素的替代，改变传统的冶炼方式，对其进行表面处理等措施来扩大使用范围。 锆系储氢合金的典型代表是ZrMn2。该合金具有吸/放氢量大、循环寿命大、易于活化、热效应小等优点，该合金大都用于氢汽车的金属氢化物储氢箱。当前该合金存在初期活化困难、氢化物生成热较大、高倍率放电性能较差以及合金的原材料价格相对偏高等问题。为了提高其综合性能，人们通过置换以提高其吸放氢平台压力并保持较高的吸氢能力，如Ti代替部分Zr，同时用Fe、Co、Ni等代替部分Mn等，研制成的多元素锆系储氢合金具有较好的综合性能。 钒基固溶体型储氢合金，此类合金具有可逆储氢量大，氢在氢化物中的扩散速度快等优点，已在氢的储存、净化、压缩以及氢的同位素分离等领域较早地得到应用。在所研究的V3TiNix(x=0~0.75)合金中，V3TiNi0.56的放电容量可达420mAh/g，但存在循环衰减速度较快的问题。 （二）金属有机骨架化合物 金属有机骨架化合物因具有纯度高、结晶度高、成本低、能够大批量生产和结构可控等优点，在气体储存尤其是氢的储存方面展示出广阔的应用前景。下图为MOF-5的典型结构示意图： 金属有机框架材料是一类由金属离子与含氧、氮等的多齿有机配体（大多数是芳香多酸）自组装形成的微孔网络结构的配位聚合物。MOFs材料的