催化作用与催化剂课件精品.pptVIP

（2）目的产物收率与反应物的转化率之比 例如： 反应物A可有两个反应方向进行反应，反应物起始量为nAO，反应进行后A的剩余量为nA， 则反应物A的转化率： 反应I所得产物B的收率为： 反应Ⅱ所得产物C的收率为： 催化剂对反应I的选择性SB为： 同理： 从选择性SB和Sc的结果可以看出： 选择性是反应物转化为目的产物的量占反应物总转化量的百分比。 稳定性和寿命 稳定性和寿命对于工业催化剂来说是致关重要的。 稳定性—是指催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 寿命是指在指定的使用条件下，催化剂的活性能够达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间，可以是指活性下降后再生活性又恢复的累计使用时间。 工业催化剂的稳定性 工业催化剂的稳定性包括如下几方面： 1)化学稳定性：保持稳定的化学组成和化合状态。 2)热稳定性：能在反应条件下，不因受热而破坏其物理化学状态，能在一定温度范围内保持良好的稳定性。 3)机械稳定性：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重压、温度等引起的种种应力的程度。 导致催化剂失活的主要因素 催化剂表面积炭； 活性表面因吸附原料中所夹带的有关杂质 ； 活性组分的挥发、流失，负载活性金属烧结或微晶粒子长大都会使活性不可逆的衰退 ； 化学物种对载体的侵蚀，以及载体孔结构的烧结导致孔道崩塌，催化剂强度丧失而失活 。 工业催化剂除了要满足以上催化性能的基本要求外，还应满足社会发展的循环经济的需求，即要求催化剂是环境友好的，反应剩余物是与自然界相容的。 环境友好性 本章知识点 催化剂的定义 催化作用的四个特征 催化剂成分主要由哪几个部分构成，它们各起什么作用 在估量一个催化剂的工业价值时，通常认为哪三个因素是最重要的？（转化率，选择性，产率，时空产率，转换频率） 1.有下述平行反应： k1 B1（目的产物） A k2 B2（副产物） 设两个反应都是一级反应，生成B1的反应速度常数为k1，活化能为E1；生成B2的反应速度常数为k2，活化能为E2。若欲提高生成B1的相对选择性，所用催化剂对两个反应的活化能值E1和E2应有怎样的关系？在这种情况下，低温还是高温对提高B1的相对选择性有利？试论述之。 作业 2.在用1.5mmol的金属锰配合物催化16.32g 25%双氧水氧化8.2g环己烯的环氧化反应中, 假设在反应４h后, 双氧水转化了90 %, 可生成7.35g环氧环己烷（C6H10O）、0.98g环己烯醇（C6H10O）和0.24g环己烯酮（C6H8O）三种氧化产物。试计算反应后剩余的环己烯量、环己烯的摩尔转化率、催化剂基于环己烯的转化频率（单位h-1）、环氧环己烷的选择性和双氧水的有效利用率（设生成一分子环氧环己烷或环己烯醇均消耗一分子双氧水；而生成一分子环己烯酮则消耗二分子双氧水）？ 结构性助催化剂 结构性助催化剂的作用主要是提高活性组分的分散性和热稳定性。通过加入这种助催化剂，使活性组分的细小晶粒间隔开来，不易烧结；也可以与活性组分形成固熔体而达到热稳定，提高活性。 能起结构稳定作用的助催化剂，多为熔点较高、难还原的金属氧化物。 如氨合成用的Fe催化剂，通过加入少量的Al2O3。使其活性、和寿命大大延长。原因是Al2O3与活性Fe形成了固熔体，有效阻止了Fe的烧结。 电子型助催化剂 电子型助催化剂：作用是调整催化剂主要活性组分的电子结构、表面性质或晶形结构，从而提高催化剂的活性和选择性。研究表明，金属的催化活性与其表面电子的授受能力有关。具有空成键轨道的金属，对电子有强的吸引力，而吸附能力的强弱和催化活性紧密相连的。 如氨合成用的铁催化剂中，Fe有空的d轨道，可以接受电子，在Fe-Al2O3中加入K2O后， K2O把电子传给Fe，使Fe原子的电子密度增加，提高其活性，所以K2O 是电子型的助催化剂。 载体 载体是催化剂活性组分的分散剂、支撑体，是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂负载于载体上所制得的催化剂，称为负载型催化剂。 载体有天然的和人工合成的，可划分为低比表面和高比表面两大类。 载体关系到催化剂的活性、选择性、热稳定性、机械强度，也关系到催化过程的传质特性。 载体的功能 1、提供有效的表面和合适的孔结构； 2、增强催化剂的机械强度； 3、改善催化剂的热稳定性； 4、减少活性组分的含量； 5、提供附加的活性中心； 6、与活性组分之间的溢流现象和强相互作 用。 载体维持活性组分的高度分散 Pt 1~10 nm之间分散度迅速降低； 无载体的 0.5~5 nm Pt粒子 在400~500oC温度下，会迅速烧结， 400oC下，1小时 50 nm ，6个月变成200 nm 。 若在载体上，烧