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水泥工艺学第八章水化和硬化

二、硬化水泥浆体的结构 硬化的水泥浆体是一个非均质的多相体系,是由各种水化产物和残存的熟料所构成的固相、空隙、存在于空隙中的水和空气组成。 硬化水泥浆体是固-液-气三相共存的多相体。它具有较高的抗压强度和一定的抗折强度及孔隙率,外观和其它一系列特征与天然石材相似,因此通常又称为水泥石。 特征:非均质、多相系、多孔、多组成 组成:固相、水、空隙 1、C-S-H凝胶 xCaO·SiO2·yH2O (1)组成不固定:随CaO浓度、水灰比、水化龄期而变化。 (2)结构:聚合度不同的凝胶体(固体凝胶),结晶度极差。 (3)形貌:水化龄期不同,形貌也不同,包括:纤维状粒子、 网络状粒子、等大粒子、斑驳状粒子。 2、C H 结晶较好的层状结构体,属于三方晶系,呈六角片状,其形态与水灰比、外加剂及温度因素有关。 3、AFt(钙矾石) 一般呈六方柱状或针状晶体,结晶良好,属三方晶系。有些以空心管状存在,在硬化浆体中,晶粒细小,不易分辨,甚至可能转变为无定形。 4、 AFm 在适宜的水化条件下,能形成较好的六方片状AFm ,晶体为层状结构,属于三方晶系。但多数情况下形成结晶较差的AFm。 5、孔及其结构特征 孔的类型、分布、孔隙率 6、水及其存在形式 结晶水、吸附水、自由水 12、熟料矿物和水泥的水化过程及特点;影响水化的因素和硬化水泥浆体的特征。 本章要点 1、熟料矿物的水化过程及特点 2、水泥的水化过程及特点 3、影响水化的因素 4、硬化水泥浆体的特征 第八章 硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥用适量的水拌合后,便形成能粘结砂石集料的可塑浆体,并通过水化作用凝结硬化成具有强度的石状体。 水泥的水化和硬化是水泥熟料中各种矿物水化反应的结果,它包含一系列的物理和化学变化过程,并伴随着水化热的放出。 第一节 熟料矿物的水化 一、硅酸三钙 1、常温下C3S的水化反应 3CaO·SiO2+nH2O= xCaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简称: C3S+nH = C-S-H +(3-x)CH 水化产物: C-S-H 、CH 2、水化过程特点 硅酸三钙的水化速率很快,一般分为五个阶段; (1)诱导前期 加水后立即发生急剧反应,出现第一个放热峰,反 应时间很短,15分钟内结束。 (2)诱导期 反应速率缓慢,又称静止期。一般持续1-4小时,是 硅酸盐水泥浆体能在长时间内保持塑性的原因,初凝时 间基本上型相当于诱导期的结束。 (3)加速期 反应重新加快,反应速率随时间而增长,出现第二个 放热峰,达到峰顶时加速期结束,时间在4-8个小时,凝 结结束,开始硬化。 (4)减速期 反应速率随时间而下降,持续约12-24,水化作用逐渐受扩散速率控制。 (5)稳定期 反应速率很低,属基本稳定阶段,水化作用完全受扩散速率控制。 1、2水化早期;3、4水化中期;5水化后期 二、硅酸二钙 2CaO·SiO2+nH2O= xCaO·SiO2·yH2O+(2-x)Ca(OH)2 简称: C2S+nH = C-S-H +(2-x)CH 水化产物: C-S-H 、CH 水化过程与C3S相似,但反应速度很慢,相当于C3S 的 1/20左右,水化速度受C2S溶解速度的控制。 三、铝酸三钙 水化速率视条件而定,在无石膏存在的条件下,水化迅速,瞬间就凝结;在石膏存在时,水化速度减慢。 水化产物受溶液中氧化钙离子、氧化铝离子及温度的影响而不同。 1、无石膏存在 T<30℃ C4AH19 C2AH8 C4AH13 T>30℃ C3AH6 2、有石膏存在(CaOSO4·2H2O) CSH2 (1)CSH2/C3A >3 水化产物:C3A·3CSH32(AFt) 三硫型水化硫铝酸钙 (2) CSH2/C3A <1 水化产物:C3A·CSH12(AFm) 单硫型水化硫铝酸钙 (3) 1 < CSH2/C3A < 3 水化产物: AFt、AFm 四、铁相固溶体 以C4AF为代表,与C3A的水化反应相似,但水化速度略慢,水化热较低,单

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