青海大学有机化学06卤代烃a全解.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 四、 影响亲核取代反应的因素 1. 烃基结构 1.5×105 1000 10 1 溶剂-丙酮 溶剂-甲酸 SN1: 3° 2o 1o CH3X SN2: CH3X 1° 2o 3o 在SN2历程中存在一个过渡态，当α-C上所连取代基越多，体积越大，则产生的空间位阻也越大，不利于亲核试剂接近α-C。此外，当取代基越多时，所产生的正诱导效应越强，α-C上的正电荷密度降低，同样也不利于试剂的进攻。 在SN2历程中，空间位阻效应对反应的速率影响极大，叔卤代烃基本不以SN2历程进行。 由于SN1历程分两步进行，决定反应速度的是正碳离子的形成，根据其稳定性的规律，当正碳离子上所连基团越多，则正电荷越分散，离子越稳定，越易形成。 综合分析：叔卤主要以SN1历程进行，甲基卤按典型的SN2历程进行。而伯卤和仲卤则两种历程都有竞争。且反应条件对其影响极大。 2. 离去基团 离去基团的离去能力强，对SN1和SN2都有利，但对SN1历程影响更大。 主要以C—X 健的强度考虑 五、消除反应的反应机理 1 . 双分子消除反应(E2) 2 . 单分子消除反应(E1) E1的反应速率只与卤代烃浓度有关。碱