第 11章 电化学分析法导论精品参考资料.docVIP

第11章 电化学分析法导论1mol·L-1,活度系数及副反应系数均为常数时，在特定介质中测得的电极电位。 分解电压——电化学中把能引起电解质电解所需要的最小外加电压值称为该电解质的“分解电压”。 电极极化——电极电位值偏离平衡电位值的现象，称为电极的极化。 金属基电极——电极表面发生电子转移而产生电位的电极。 膜电极——由特殊材料的固态或液态敏感膜构成对溶液中特定离子有选择性响应的电极。 指示电极——电位随溶液中待测离子活度（或浓度）变化而变化，并能按能斯特方程反映出待测离子活度的电极。 参比电极——电极电位已知恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极。 11.1.2 基本内容 1. 电池电动势的产生 这是由于不同物体相互接触时，其相界面上产生电位差的缘故。它主要由电极和溶液的相界电位；电极和导线的相界电位；液体和液体的相界电位三部分组成。电池电动势的主要来源为电极和溶液之间的相界电位，在一定条件下，后两项可忽略不计。 2. 超电位产生的原因 （1）电极反应速率 当外电压加到电极上时，由于电极反应速率有限，不能及时交换电极上的所有电荷量，导致电极上聚集过多的电荷（与平衡状态相比）。如果电极表面积累正电荷增多，阳极电位向更正的方向移动；如果电极表面自由电子数增多，则阴极电位向更负的方向移动，于是造成电极电位偏离平衡电位的现象。即电化学极化。 （2）浓度梯度 随着电解反应的