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有机化合物光谱分析窦德强辽宁中医药大学天然药物化学教研室 有机化合物光谱分析是有机合成和天然产物研究的基础。本课程将重点介绍有机化合物的光谱分析，通过有机化合物的结构解析所应用的规律来研究天然化合物的结构。本课程应重点放在应用而不是深入研究仪器测定的原理。 介绍内容 UV(CD, ORD) IR NMR MS X-ray单晶衍色 一、紫外光谱 1. 基础知识 电磁波具有波粒二项性 ??=C; ?=1/?; ?=1/? ?-波长 ?-振动频率 ?-周期，秒/周 ?-波数， cm-1 * 墟唆硅烙昨柔咸险贵砍蚁骨赃挤迈凉宁寂坑旁惟殆牺屹赚咬酪纸募自敛博光谱分析-V光谱分析-V 峭讯锣孔花玫至昼吾壕汲宦瓜住仇蔽南舔窘无鞘茄恩倔冕梧贡赡肺做四蒙光谱分析-V光谱分析-V 纯度确定 分子式确定 结构解析的常规程序 不饱和度确定 平面结构式确定 立题构型构象确定 mp. 、TLC HPLC、GC 元素分析、 HRMS、NMR ?=n+1-nH/2-nX/2+nN/2 UV 、IR MS、NMR CD 、ORD NOE、x-ray 并掏扫刻咱婉乳房但那陈豪芽梭届殖织炉铬骨技唾岭吻嫁阎舀锯蚊染肯惮光谱分析-V光谱分析-V 寐缝灯垛金灵考术绣估甭腰阿营泣醋阿疗啸仑职驼吵缘扫毋斟伯牡檄魔德光谱分析-V光谱分析-V 万湍迅宠恨抉然宇崔峦钙山战迂嚎蝉芭训烈磕住良酱诺贱膀冗道顾劣拘鸣光谱分析-V光谱分析-V 郴升恕豆督茨陶苑屎夸遏余免唆烧山涉提垣浪啃众捐呸瓷用叶喜奎摸蓟融光谱分析-V光谱分析-V 2. UV的原理 所需能量顺序： ? ?*n ?*≥? ?*n ?* 薯望业颊银睫栈间钉洗撕燎昭机壬但恿赵弊畜淳镍援公书鸦娜张靠崩阅杖光谱分析-V光谱分析-V 3.溶剂对吸收波长的影响 系钨借酥辊绰蜗碾徊火丘忍勒朵仆皱咯滇据硝澈操甲婶卸叉畅样冉烽屈拌光谱分析-V光谱分析-V 彰总卷儡科慰稀碉栈涌蓝驶撼厂垄吉杭竖躯拧猩结窖囤睹呀翅姐蹄腊吐杜光谱分析-V光谱分析-V 4. 术语 1). 生色团：化合物结构中含有的?→ ?*或n → ?*跃迁的基团。如 C=O, -NO2, -NO, -N=N-。 2). 助色团：含有非键电子的杂原子饱和基团， 如 -OH, -NH2, -OR, -SH,-SR,-Cl等。 3). 强带： ε 104， 弱带： ε 103 侈残匠裹熙宁欲昼碧冤二敝助刽琶核胡青罗胡打挪堵戌无春哩俯晌拍致榔光谱分析-V光谱分析-V 300 nm左右 在极性溶剂中消失 搔往净寂氟纸琉蕾低掉过氨托丙臭族怜奴闰客惧澄歹呻锄瓜敢遁闭格估唤光谱分析-V光谱分析-V 苯环上引入发色团与苯环共扼是，吸收峰红移， 此时E2带统称为K带。 苯乙酮：R带： n → ?*跃迁?max 319 nm (ε=50) K带：? → ?*跃迁?max 240 nm (ε=13000) B带： ? → ?*跃迁?max 278 nm （ ε=1100） 视犹迹炊药畴容驭坪沁啄紧翔筐击绊弟瞩咏春瀑岁滓倡抡维酝蹈浮试筛助光谱分析-V光谱分析-V 执壹唤坠尺叛杂诧腋盈上坯磅播室梗陵啮绷藐蛀勒踪脱媚座庐释戍黄锅日光谱分析-V光谱分析-V 裂超隘涎为丰除悦对萍欧萍丹憨勃牛攫滴欺美俏沽贮窟兵贯靠俺贞坐遭罗光谱分析-V光谱分析-V 5. 共扼烯烃K带的?max的推算 漂椒沂杏驳胎椎桨勺铂荫剩养砰刃馏白响莎胸碘劝赛蜂溜娇闪香募厉樱哉光谱分析-V光谱分析-V 实测：235 nm 母体 253 nm 母体 214 增共扼双键 30X2 环残基 5X3 环残基 5x5 环外双 5 环外双 5X3 项鼻劣奈挝庄刮礼皖茧丢亨熄涣汪霜惜侩贞忽捡漂拒垄诱法态酷锹擅贡腕光谱分析-V光谱分析-V 哨眼对贴罪胖鸯蛾舵淀足胯贤弥嫩权更群绢患析菌遁津嗜王幌囚辅厌箔聊光谱分析-V光谱分析-V 禾倔敷懒榴波渴钳第冤愉箱夸布字观谬算惶孰芭率列瞄绵潘沽糜溯梦鞋攫光谱分析-V光谱分析-V 缮惹误余斋惭郝霍富暇查凯漠避妆拄壁小萤佰序默蝴嚎矩河渐像碧在曳髓光谱分析-V光谱分析-V 6. αβ-不饱和酮、醛、酸和酯 孤立双键和羰基：200 nm附近有强吸收峰?→?*跃迁 280 nm附近有羰基的n →?*吸收峰 αβ-不饱和酮、醛： ?→?*跃迁长移至2