邢大本的错误纠课件.docVIP

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  • 2017-02-02 发布于北京
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邢大本的错误纠正 作者:exoto 上册 P278~P279 E1Cb 邢大本描述,“这表明邻二卤代烷的消除肯定是反式消除,因而也是立体选择的”。虽然说得是I-采取的反应,但是这句话本身是肯定不对的。现有研究已经指出,该反应机理往往比较复杂,并与试剂和反应条件有关,以邢大本提出的Zn为例,发现有时候反应是反是立体专一的,有时候则不是。何况,正常来说,顺势消除也并非不能发生(只是非常非常的慢,但如果是唯一途径,比如两个离去集团的二面角在过渡态时无法达到180度,顺势消除也是会发生的),这和底物结构也是有关的。 P337 卡宾,单线态和三线态的卡宾杂化状态并非sp2和sp,或者不是纯粹的,这点键角角度能看出来。 P379 习题9-11(i)以及炔烃的硼氢化氧化 这个问题显著的与高等有机的介绍存在冲突,邢大本认为,烯基硼烷可以通过简单的B2H6与末端炔反应产生醛基,而事实上,这是错误的。这个反应真实的情况是会产生双次的硼氢化,而很难停在一员取代上,如果希望得到最终产物醛,则需要大位组的硼烷比如邻苯二酚基硼烷或者与BHBr2-SMe2反应。 P494 环戊二烯负离子, 这页中间的大图里,环戊二烯负离子和EtBr发生SN2,产物却是苯基环戊二烯,这显然是印刷错误。 P325 烯烃过氧化机理 邢大本认为这个机理是过酸与烯烃产生了5元环的中间体,然后再通过消去羧酸得到的环氧化物。

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