药学分析化学第七版幻灯片.ppt

强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 多元酸及多元碱的滴定 混合酸的滴定 HAc与NaOH完全反应生成了NaAc，溶液的pH由其决定，即 弱酸滴定曲线的讨论： 影响滴定突跃的因素：酸碱浓度、酸碱强度 化学计量点pH计算 四、多元碱的滴定 Kb1=Kw/Ka2=2.1×10-4 Kb2=Kw/Ka1=2.2×10-8 （二）碱标准溶液：NaOH （一）酸标准溶液：HCl 配制：市售HCl(12mol·L-1) 稀释。 标定： 1. 无水Na2CO3(药典)：270-300℃烘1h；MO or MR+溴甲酚绿。 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O)：60%相对湿度保存，防失水。pHep=5.1，MR。 （二）碱标准溶液：NaOH 配制：间接法配制 配制不含CO32-的NaOH溶液的方法： 先配制饱和的NaOH溶液（约19mol/L），因为Na2CO3在饱和NaOH溶液中的溶解度很小，可沉降到溶液底部，然后取上清液，用煮沸除去CO2的蒸馏水稀释至所需浓度。 （二）碱标准溶液：NaOH 标定： 1. 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)，Mr=204.2。 2.草酸(H2C2O4·2H2O)，Mr=126.07。 指示剂：酚酞 五、应用示例 （一）药用氢氧化钠中NaOH、Na2CO3的含量测定 NaOH Na2CO3 1. 甲醛法 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 一、非水酸碱滴定的基本原理 （一）溶剂的分类 酸性溶剂：具有较强的给出质子能力 例如：甲酸，醋酸，丙酸 特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O 适用：滴定弱碱性物质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子 例如：甲醇，乙醇，异丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似） 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质 作用：中性介质，传递质子 偶极亲质子溶剂(非质子亲质子溶剂)：无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同的形成氢键的能力。 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力。 适用：滴定弱酸性物质 惰性溶剂： 溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力。 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳 特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释溶质。 1. 溶剂离解性 溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定。每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱。 没有离子对的生成，离解过程不受ε的影响 NH4+在水中的离解度与在乙醇中的差不多。 乙醇的质子自递常数比水小，滴定反应更完全，乙醇中可用强碱准确滴定NH4+。 4. 均化效应和区分效应 均化效应（拉平效应）： 区分效应： 本章学习要求 1. 酸碱溶液的H+浓度计算：一元(多元)酸碱、两性物质、共轭体系会写质子条件式，了解精确式如何得来，掌握最简式计算； 2. 酸碱指示剂：了解作用原理、影响因素、掌握常用指示剂的酸碱色、变色范围、理论变色点、理论变色范围。 3. 酸碱滴定曲线和指示剂的选择：强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算；掌握影响滴定突跃的因素，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂；掌握多元酸碱溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 4. 掌握一元弱酸碱滴定的滴定曲线的特点和原因。 5. 熟悉强酸碱滴定和一元弱酸碱滴定的终点误差计算。 6. 掌握标准酸(碱)溶液的配制、标定的常用基准物质、指示剂及终点颜色变化； 7. 熟悉混合碱双指示剂滴定、N、H3BO3的测定。 8. 掌握非水滴定法的基本原理，物质酸碱性与溶剂的关系，拉平效应和区分效应，判断拉平性溶剂和区分性溶剂、非水溶剂的选择； 9. 掌握以冰醋酸为溶剂、高氯酸为滴定剂的标准溶液滴定弱碱的原理和方法； 10. 了解甲醇钠为标准溶液滴定弱酸的原理和方法。 四、酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1 mol·L-1 2. 溶剂的酸碱性 酸碱的表观离解常数 酸HA： HA H+ + A- 碱SH(溶剂)：SH + H+ SH2+ 离解平衡： HA + SH SH2＋ + A- HA固有酸常数 溶剂固有碱常数 HA溶在溶剂SH中： HA在溶剂中表观酸常数 酸HA在溶剂SH中的表观酸度决定于HA的酸度和溶剂SH的碱度，即决定于酸给出质子的能力和溶剂接受质子的能力。 碱B溶在溶剂SH中 碱： B + H+