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含蓝晶石的天然矿物在铸造用材料领域的应用【周宁生】
1 铸造用涂料的要求 铸造涂料又称铸型 (芯)材料,是涂覆于铸型(芯)表面的一薄层耐火涂层,从零点几毫米到数毫米,是影响铸件质量的重要因素之一。 单击此处编辑母版文本样式 单击此处编辑母版文本样式 单击此处编辑母版文本样式 单击此处编辑母版文本样式 周宁生1) 李保珍2) 1)河南科技大学高温材料研究院 2)河南省桐柏山蓝晶石矿业有限公司 铸造涂料的作用 如何解决型砂粘附在铸件表面的问题? 用合适的涂料来解决 铸造涂料的构成 2 3 4 保证铸件表面规整和光滑 消失模用涂料的作用 防止铸件在浇铸过程中粘砂 便于白模燃烧后产生废气的排出 便于铸件顺利地脱壳 5 有利于实现高效、连续生产 1 1 性能 要求 较好的分散性及悬浮稳定性 2 良好的流变性能,以满足涂抹 3 粘附力强,结合牢固 4 足够的坯体和受热后冷、热态强度 5 涂抹和受热后不开裂 6 良好的热震稳定性 7 不粘铸铁和铸钢 对消失模用涂料的性能要求 薄 匀 坚 通 韧 惰 消失模用涂料各阶段要求具备的特性 有的价格昂贵 常规铸造涂料 材质:氧化硅,氧化铝,莫来石,铝矾土, 硅酸锆,碳化硅,等 有的易开裂 易粘铁水或钢水 存在的不足: 高温下易收缩 主料多为熟料,难产生有益的“原位效应” 蓝晶石族矿物的热行为及其在涂料中的应用 蓝晶石族矿物是指化学式均为Al2O3·SiO2的一组无水铝硅酸盐类同质多相矿物,包括: 蓝晶石(Kyanite) 红柱石(Andalusite) 硅线石(Sillimanite) 蓝晶石族矿物 蓝晶石族矿物的加热变化 加热变化是蓝晶石族原料的重要特征。蓝晶石、红柱石和硅线石在一定的高温下均不可逆地转变为莫来石和SiO2,其反应式如下: 3(Al2O3·SiO2) (蓝晶石族矿物) 3Al2O3·2SiO2(莫来石)+ SiO2 V 伴随体积膨胀 蓝晶石族矿物的莫来石化 矿物 蓝晶石 红柱石 硅线石 开始或快速转化温度/℃ 1100~1350 约1400 约1450 转化后的体积效应/% +16~18 +3~5.4 +7~8 莫来石化速度 快 中 慢 莫来石结晶过程 从颗粒表面开始 逐渐深入 从颗粒表面开始 逐渐深入 在整个颗粒发生 莫来石结晶形态 长柱状、针状 中等柱状、针状 短柱状、针状 莫来石结晶大小/μm 35 20 3 莫来石结晶方向 垂直原蓝晶石晶面 平行原红柱石晶面 平行原硅线石晶面 差异取决于三种矿物的结构。 蓝晶石在加热过程中的变化 1100~1300℃:蓝晶石缓慢分解,生成雏晶莫来石,膨胀量较小; 高于1450℃:蓝晶石已完全分解,莫来石化完全,晶体进一步 发育长大,构成交错的网络结构。 1300~1350 ℃:显著分解,莫来石量增多,尤其是柱状晶体增多;膨胀量很大; 1400 ℃:莫来石晶体形成致密的网络结构,细针状莫来石继续发育; 蓝晶石经1500℃烧后的显微结构 1 2 4 蓝晶石的莫来石化引起的体积膨胀效有 助于抵消材料的收缩 穿插排列的莫来石有利于涂层的抗开裂 富硅的高粘粘液相可吸收温度急变产生的热应力,提高涂料的热震稳定性 引入蓝晶石的益处 浇铸铁、钢恰好在或经历此温度范围 3 不润湿现象 锆英石的热行为及其在涂料中的作用 锆英石(ZrSiO4)属四方晶体,理论组成 ZrO2 67.2%,SiO2 32.8%; 密度3.9~4.9 g/cm3,硬度7~8,热导率较低,热膨胀系数较低(4.5 ×10-6/℃)。 化学惰性,除HF外,碱和酸的 溶液在加热时不与锆英石作用。 对钢液、玻璃液等都有良好的抵 抗性。 锆英石受热时的分解 ZrSiO4 ZrO2 + SiO2 >1500℃ ZrO2的特点: 熔点高 不易被金属熔体润湿 化学稳定性好 V 4 含锆蓝晶石基铸造涂料的特点 蓝晶石-锆英石矿的物相组成(XRD图谱) 使用蓝晶石-锆英石质铸造涂料的好处 莫来石晶体构成相互交错的网状结构,有效防 止了涂料的开裂。 富硅高粘度液相可以缓冲温度急变产生的热应 力,有利于提高涂料的热震稳定性。 锆英石更高温度下的相变会产生体积膨胀,有助 于防止涂料高温下的开裂。 涂层中莫来石和二氧化锆主晶相体积稳定,有利 于涂料层与铸件自行脱离。 ZrO2的引入有利于防止更高温下铸件粘料现象。 蓝晶石-锆英石涂料的技术特点 使涂料的组成—显微结构—性能得到了进一步 的优化,有利于克服现用涂料存在的不足。
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