原子吸收光谱法解释.pptVIP

（一）非光谱干扰 1．物理干扰 物理因素：溶液的粘度、密度、表面张力、溶剂的种类、气体流速等。 产生影响：试液的喷入速度、雾化效率、雾滴大小等。 消除的方法：标准加入法。 2.化学干扰 被测元素原子与共存组分发生化学反应，生成热力学更稳定的化合物，影响被测元素的原子化 。 举例：测定Ca时, PO43-的存在因成Ca3(PO4)2而影响Ca的原子化 。 消除的方法：加释放剂、保护剂、缓冲剂。 3.电离干扰 高温条件下，原子电离成为离子，使基态原子数减少，吸光值下降。 举例：碱金属电离电位低，电离干扰明显。 消除的方法：加入消电离剂。 （二）光谱干扰 1．谱线干扰 （1）吸收线重叠：共存元素的吸收线与被测元素的分析线重叠或部分重叠。 消除方法：另选分析线。 （2）非吸收线干扰：共存元素的多重发射谱线。 消除方法：减小狭缝宽度、另选分析线、降低灯电流 。 2．背景干扰 原子蒸汽中气态分子对光的吸收以及高浓度盐的固体微粒对光的散射引起的干扰。 消除方法：氚灯自动背景校正 。 氘灯校正原理 氘灯: 连续光谱得到的吸光度近似为背景吸收（A背） 锐线光源: 测得总吸收，A总=A背+A测 A测= A总-A背 二、原子化器 原子化器的作用：提供能量，使检测样品中以各种形式存在的待测元素变成基态原子。 要求： （1）原子化效率要高； （2）稳定性要好； （3）背景小，噪声低； （4）安全、耐用，操作方便。 类型：火焰原子化器、石墨炉 2. 火焰原子化器 试液 喷雾 分散 去溶剂 离子 离子* 原子 原子* 分子 分子* 挥发 原子化 试液细滴 液体 雾滴 湿气溶胶 液体 微粒 干气溶胶 固体 微粒 蒸气云 气态 混合物 Di 第二反应区 中间薄层区 第一反应区 预热区 燃烧端口 火焰的重要特性 ① 火焰温度 燃气 助燃气 最高着火温度/k 最高燃烧温度/k 乙炔 空气 623 2430 氧气 608 3160 氧化亚氮 2990 氢气 空气 803 2318 氧气 723 2933 氧化亚氮 2880 煤气 空气 560 1980 氧气 450 3013 丙烷 空气 510 2198 氧气 490 2850 ② 火焰的氧化还原特性： 化学计量火焰: 燃气和助燃气之比等于燃烧反应的化学计量关系的火焰，又称中性火焰。这类火焰燃烧完全，温度高、稳定、干扰少、背景低，适合于许多元素的测定。 富燃火焰：燃气和助燃气之比大于燃烧反应的化学计量关系的火焰，具有还原性，也称还原火焰。温度低于化学计量火焰，，适合于易形成难离解氧化物的元素的测定如Cr、Mo、W、Al、稀土等。其缺点是火焰发射和火焰吸收的背景都较强，干扰较多。 贫燃火焰：燃气和助燃气之比小于燃烧反应的化学计量关系的火焰，有较强的氧化性，温度比较低。有利于测定易解离、易电离的元素，如碱金属等。 火焰原子化器分光光度计工作原理示意 3．石墨炉原子化器 吸 光 度 电流 0 0 时间 时间 干燥 灰化 原子化 净化 石墨炉原子化过程 4. 冷原子化装置 主要用于汞的测定。还原器的样品中加入氯化亚锡，将溶液中的汞离子还原为金属汞： Hg2++Sn2+→ Hg+Sn4- 三、分光器 外光路系统：会聚收集光源所发射的光线，引导光线准确地通过原子化区，然后将它导入单色器中。 单色器：它由色散元件（光栅），凹面镜和狭缝组成，其作用是从光源和原子化器发射的谱线中分出分析线进入检测器。 四、检测器 原子吸收仪器中常用光电倍增管作为光电转换元件，信号放大器的作用是将光电倍增管输出的电压信号进行放大，电信号的变化与试样浓度呈线性关系，最终由指示仪表或数字显示器显示出来，也可用记录仪记录下来。 第三节 原子吸收光谱的定量方法 一、标准曲线法 二、标准加入法 一、标准曲线法 与紫外可见分光光度法中的相似。 注意事项 （1）标准溶液的浓度应保正吸光度与浓度呈直线关； （2）标准溶液与试样溶液的预处理过程相同； （3）应该扣除空白值； （4）在整个分析过程中操作条件应保持不变。 特点：简便、快速，仅适用于组成简单的试样。 二、标准加入法 取若干份体积相同的试液（CX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（C0），定容后浓度依次为： CX、CX +C0 、CX +2C0 、CX+3C0 、 CX +4C0 …… 测得吸光度为： AX，A1，A2，A3，A4…… 以A对浓度C做图得一直线，图中CX点即待测溶液浓度。 注意事项： （1）待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系； （2）最少采用四个点