第十八章 杂环化合物课件精品.pptVIP

二、物理性质与光谱性质 物理性质 光谱性质 电流,此环电流可产生一个和外界磁场相反的感应磁场，环外的质子处在感应磁场回来的磁力线上和外界磁场一致，即在去屏蔽区域,故环上氢的吸收峰向低场移动，化学位移值一般在7左右由于外磁场的作用而诱导出一个环绕的环。 光谱数据 呋喃：δ：α-H 7.42 β-H 6.37 吡咯：δ：α-H 6.68 β-H 6.22 噻吩：δ：α-H 7.68 β-H 7.10 偶极矩：呋喃0.70D 噻吩0.51D 吡咯1.81D 亲电取代反应（α－位取代）：硝化、磺化、卤化、F-C酰基化、F-C烷基化活性次序：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 （1）溴代反应: 化学与毒品 毒品化合物结构 毒品的分类 麻醉镇宁(鸦片、大麻、杜冷丁等） 催眠镇宁（巴比妥、利眠宁、安定等） 致幻剂（苯丙胺类兴奋剂、N-去甲肾上腺素、麦角酰二乙胺等） 中枢神经兴奋剂（可卡因、咖啡因、冰毒、安非他命、摇头丸等） 嘧啶及其衍生物 有三种嘧啶的衍生物存在于核酸的碱基中，它们是胞嘧啶、胸腺嘧啶、脲嘧啶 嘧啶 第四节 稠环化合物 喹啉及其衍生物的合成：常用斯克劳普（Skraup）法，原料为苯胺和甘油，将原料与脱水剂浓硫酸、氧化剂硝基苯共热制得 嘌呤 尿酸　　 腺嘌呤　　　鸟嘌呤 * * 第一节 杂环化合物的分类与命名 二、命名 杂环化合物常用音译法命名 第二节 五元杂环化合物 呋喃(furan） 吡咯(pyrrol) 噻吩(thiophene) 一. 结构：富电子体系π56 芳香体系 具有一定的芳香性，环为平面结构，环上的原子都是sp2杂化，每个碳原子垂直于环平面的p轨道有一个电子（与苯相似），杂原子垂直于环平面的p轨道有二个电子，形成闭合的共轭体系，π电子数为6个，符合休克尔规则。由于6个π电子分布于5个原子上，整个环的π电子几率密度比苯大，是富电子芳环，因而比苯环活泼，亲电反应比苯快得多。 芳香性顺序为：噻吩 吡咯 呋喃，这与杂原子电负性顺序相反。 三、五元杂环化合物的化学性质 （2）硝化反应 （3）磺化反应 （4）酰化反应 2、加成反应 3 吡咯的弱碱性和弱酸性（酸性较醇强较酚弱） 吡咯　　Kb = 2.5×10－14 苯胺　　Kb = 3.8×10－10 吡咯氮原子上的氢有微弱酸性，其酸性介于醇和酚之间 苯酚　　Ka = 1.3×10－10 吡咯　　Ka = 1.0×10－15 乙醇　　Ka = 1.0×10－18 卟啉化合物都含有卟吩环，在环的中间空穴中，以共价键、配位键和金属结合。如血红素含有铁，叶绿素含有镁，维生素B12含有钴等。 第三节 六元杂环化合物 吡啶的化学性质 碱性顺序 吡啶在结构上属于环状叔胺，因此可以和卤代烃作用生成季铵盐，加热到290 ~ 300℃后，则可发生重排反应。 4. 吡啶对氧化剂的稳定性 酸性氧化剂中比苯环稳定： 过氧化物氧化： 5. 还原反应 吡啶环对还原剂比苯环活泼： *