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第十六章 d区元素（过渡）元素 IIIB —VIII 25个元素 （n-1）d 1-9ns1-2 §16—1过渡金属元素的通性 第一过渡系列 3d1-84s2 例外Cr : 3d54s1 第二过渡系列 4d1-105s1 例外 Y：4d15s2 、Pd : 4d105s0 第三过渡系列 5d1-96s2 例外Pt：5d96s1 过渡金属元素的结构特点与基本性质 1、有效核电荷及原子半径的变化规律 第一过渡系列从左至右原子半径略有减小 第二过渡系列从左至右原子半径也呈下降趋势 第三过渡系列由于镧系收缩的原因，使第三过渡系列元素的原子半径与第二过渡系列的元素原子半径相近，如: Zr-Hf, Nb-Ta, Mo-W 2、熔沸点等物理性质的变化规律 过渡金属元素是典型的金属元素，表现为熔沸点高、密度大、硬度大、升华热大、导电导热性能好，有金属光泽、抗拉强度高、延展性好、机械加工性能好 3、第一电离能的变化 从左到右 逐渐增大 从上至下 变化不规则 4、氧化态的规律 表现出多种氧化态 一般低的为+2 ，最高氧化态与元素所在的族数相等 通常，低氧化态的化合物（+1、+2、+3）多数是离子键化合物，在水溶液中以水合离子形式存在，并有颜色。 总的来说，第一过渡系元素易形成低氧化态，即低价态稳定，其高氧化态有较强的氧化性;第二、三过渡系倾向于相成高氧化态稳定，其氧化物不显著。 5、过渡金属及其化合物的磁性 顺磁性、逆磁性、铁磁性、反铁磁性 6、过渡元素氧化态水合物的酸碱性 低氧化态的水合物一般为碱性 对于同一系列，一般从左至右碱性减弱，但并非绝对 7、形成多酸、多碱的习性 通过水解可形成多碱 另一些过渡金属的酸性氧化物，在一定的条件（pH）下也有缩合作用 Mo, W, V, Nb, Ta 最易形成多酸 这种由含氧酸彼此缩合而成比较复杂的酸称为多酸，它们可以看作若干水分子和两个或两个以上的酸酐组成的酸。 如果两个以上的酸酐是属于同一类的，该酸叫做同多酸 如果两个以上的酸酐是属于不同类的，该酸叫做杂多酸 同多酸的形成与溶液的PH密切相关，PH值越小，缩合度越大，如： 过渡金属是较强的还原剂 过渡金属和酸的作用 例如：Sc,Y,La,Cr,Mn,Fe,Co,Ni 可从非氧化性酸中置换出氢，例如： Ti 热浓 HCl 、HNO3 Os,Ir,Ta 与王水不作用 Ru,Rh,Nb仅轻微地被王水作用 Mo,Tc,Re,Pd 溶于氧化性酸HNO3中 W只与王水作用 Zr，Hf,Nb,Ta,Mo,W 可以与F-形成化合物MF62-、MF72-- ，而且可以溶于HNO3—HF混合酸中。 过渡金属不同氧化态在水溶液中的相对稳定性及氧化还原性的规律： ①在碱性介质下，电极电位数值比在酸性条件下更负 ②第一过渡系列的低氧化态化合物具有还原性 在碱性条件下： ③第二、三过渡系列比较相似，而第一过渡系列有较大差别 ④同一过渡系列元素，最高氧化态的氧化性从左至右逐渐增强 同一副族元素最高氧化态从上至下呈下降趋势 §16—2 过渡金属的冶炼 一、Ti的冶炼 ①酸溶 ②氯化 ③还原 TiCl4 + 2Mg ==Ti + 2MgCl2 二、铬的冶炼 铬铁矿 FeCr2O4 碱熔 4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 2CrO42- + 2H+ == Cr2O72- +H2O Na2Cr2O7 +2C ==Cr2O3 +Na2CO3 +CO 铝热还原法 Cr2O3（S）+2Al＝2Cr（S）+ Al2O3 三、钼的冶炼 辉钼矿 MoS2 灼烧 MoS2+2O2 == 2MoO3 +4SO2 MoO3+2NH3·H2O == （NH4）2MoO4 +H2O （NH4）2MoO4 + 2H+ == H2MoO4 ↓+ 2NH4+ H2MoO4 == MoO3 + H2O 用H2还原 MoO3（s）+ 3H2（g）==Mo(s)+3H2O 四、钨的冶炼 FeWO4·MnWO4(黑铁矿) CaWO4(白钨矿) 1.碱熔 CaWO4 + Na2CO3 == Na2WO4 +CaO +CO2 FeWO4 + 4Na2CO3 +O2== 4Na2WO4+2Fe2O3+4CO2 3MnWO4 + 3Na2CO3 +1/2O2== 3Na2WO4+Mn3O4+3CO2 2. 除杂后将滤