第四讲 溶胶与凝胶技术课件精品.pptVIP

溶胶/凝胶技术 基本名词术语 粗分散系：分散相粒子大于100nm，凭肉眼或普通显微镜能看到分散相的颗粒。由于分散相颗粒较大，足以阻止光线通过，所以是混浊不透明的；同时易受重力的作用而沉降，因此是不稳定的。属于这类分散系的有悬浊液(固体分散于液体)和乳浊液(液体分散于液体)。 分子(离子)分散系：分散相粒子小于1nm，溶液属于这类分散系。为了和其他分散系区别，往往称其为真溶液。因为分散相颗粒很小，不能阻止光线通过，所以这类分散系是透明的，也是稳定的，长时间放置也不会被破坏。 胶体分散系：分散相粒子大小在1~100nm之间的分散系称为胶体分散系，简称胶体。固态分散相分散于液态分散介质中所形成的分散系，称为胶体溶液，简称为溶胶。其分散相粒子称为胶粒。 基本名词术语 前驱物(precursor): 所用的起始原料 金属醇盐(metal alkoxide): 有机醇-OH基上的H为金属所取代, 结合形式为C-O-M 胶体（colloid）是一种分散相粒径很小的分散体系，分散相粒子的重力可以忽略，粒子之间的相互作用主要是短程作用力,粒子大小通常在1~5nm之间 溶胶(sol): 胶体溶液,是分散系中保持固体物质不沉淀的胶体,分散的粒子是固体或者大分子,分散介质主要是溶液 凝胶(gel): 冻胶, 溶胶失去流动性后,一种富含液体的半固态物质,粒子呈半固态的网状体,具有固体特征的胶体体系，被分散的物质形成连续的网状骨架，骨架空隙中充有液体或气体，凝胶中分散相的含量很低，一般在1％～3％之间 基本名词术语 与溶液的区别: 溶质+溶剂=溶液 分散相+分散介质=溶胶(分散系) 分类: 乳胶: 分散相亲近分散介质 悬胶: 分散相疏远分散介质 丁达尔现象 分散相与介质种类： 胶凝方法 胶凝方法： 改变温度： 冷却胶凝：明胶或琼脂在水中受热溶解，其溶液冷却后一方面分散相的溶解度下降，另一方面分散颗粒相互联结而形成凝胶。 加热胶凝：2％的甲基纤维素水溶液升温至50～60oC时发生胶凝；蛋白质溶液受热胶凝，蛋清蛋白溶液受热时，由球形分子转变成纤维状分子，纤维状分子的有序排列和交联使蛋白质凝固 转换溶剂： 用分散相溶解度较小的溶剂替换溶液或溶胶中原有的溶剂可以使体系胶凝。如，高级脂肪酸钠的水溶液加入乙醇可以使溶液胶凝，固体酒精就是利用这个原理制造的 提高分散相浓度也可以形成凝胶。 胶凝方法 加电解质：溶胶是否向凝胶发展，决定于胶粒间的作用力是否能够克服凝聚时的势垒作用。因此，增加胶粒的电荷量，利用位阻效应和利用溶剂化效应等，都可以使溶胶更稳定，凝胶更困难；反之，则更容易形成凝胶 化学反应：硅酸凝胶、硅铝凝胶、BaSO4凝胶等，如： Ba(SCN)2 (饱和) + MnSO4 （饱和）? BaSO4 （凝胶） 低浓度，得到溶胶 中等浓度，得到沉淀 影响凝胶作用的物理化学因数 影响凝胶作用的物理化学因素： 溶剂：溶剂的蒸汽压 催化剂 金属化合物：不同的原料金属盐会影响凝胶作用，溶解度以及结构上的差别在胶凝控制和凝胶结构上也引起不同，但系统研究尚缺乏 温度 稳定剂 水解的水量 溶胶凝胶法制备材料基本工艺 溶胶/凝胶法采用的原料 原料一般分为五种:金属化合物,水,溶剂,催化剂,添加剂 溶胶凝胶过程的主要反应 水-金属盐体系的水解反应 水-金属盐体系的水解: Mn++nH2O M(OH)n+nH+ 水-金属醇盐体系的水解: M(OR)n+xH2O M(OH)xORn-x+xROH (RO)3Si-OR+H2O (RO)3Si-OH+ROH 溶胶的缩聚反应 2(RO)n-1MOH (RO)n-1M-O-M(ORn-1)+H2O m(RO)n-2M(OH)2 [M(OR)n-2]m+mH2O 干燥过程导致凝胶组织构造破坏的作用力 导致凝胶开裂的因素： 毛细压力: 当凝胶蒸发干燥时, 固液界面由高能量的固气界面所代替,系统要达到稳定状态, 液体将由体相向界面扩展, 孔内的液体蒸发, 使液面弯曲, 从而产生压力 渗透压力: 当纯溶剂透过半透膜时,阻止溶剂通过所需要的压力称为渗透压. 凝胶干燥时,由于孔内含有电解质或不同挥发速率的液体在表面蒸发时, 使得内部与表面产生浓度梯度. 此时的凝胶网起到半透膜作用, 固相压缩起到平衡扩散产生的张力作用 分离压力: 分离压力是固液界面上产生的一种近程力, 液体分子在固体表面作用力很强, 吸附层厚达1nm, 当溶剂在固体表面蒸发时,产生的静电力,溶剂结构等阻止凝胶收缩, 从而使孔内的液体或蒸汽流出或扩散 维持凝胶结构采取的措施 维持凝胶结构采取的