13水环境中的界面过程(挥发).pptxVIP

有机污染物在水环境中的迁移转化吸附作用挥发作用水解作用光解作用生物降解作用5.4挥发作用在环境水体中，挥发是有机污染物的重要迁移途径之一，尤其是对亨利常数大于1.0130×10-3atm·m3·mol-1的高挥发性有机物亨利定律亨利定律的一般表示式：p＝KHcw KH ＝p/cw式中：p——污染物在水面大气中的平衡分压，Pa； cw ——污染物在水中平衡浓度，mol/m3； KH ——亨利定律常数，Pa?m3/mol在文献报道中，常用的确定亨利常数的方法?式中Ca ：污染物 在空气中的摩尔浓度, mol· m-3Cw ：污染物 在水中的平衡浓度, mol· m-3对于微溶化合物（摩尔分数≦ 0.02）?亨利定律常数Ps ------- 纯化合物的饱和蒸气压, Pa；MW ------摩尔质量；SW -------化合物在水中溶解度 mg ? L-1Eg. C2H4Cl2的蒸汽压2.4×104pa，20℃时在水中溶解度为5500mg/L，则kH=2.4×104×99/5500=432pa·m3/mol亨利定律适用范围分子量摩尔分数为0.02时的浓度（mg/L）3034 0007585 000100113 000200227 000例 估算气-水交换的方向在自然界和人类起源过程中，C1和C2卤代烃曾广泛分布于空气和海洋当中。以20世纪80年代为例，1,1,1-三氯乙烷（也称甲基氯仿，MCF)和三溴甲烷（也称溴仿，BF）在北半球空气中和北冰洋海水中的浓度见表1项目MCFBF空气中的浓度/ng·L-1 0.930.05北冰洋中海水表面（0-10m)浓度/ng·L-1 2.59.8℃) bar·L·mol-16.50.2项目MCFBF空气中的浓度/ng·L-1 0.930.05北冰洋中海水表面（0-10m)浓度/ng·L-1 2.59.86.50.2问题利用以上给出的MCF和BF的浓度，试估算当水温为0℃时，北冰洋海水表面与空气之间这些化合物是否存在净流量，如果有，指出流动的方向（即海水 →空气或空气 →海水）二、挥发速率方程?Fz----- 挥发通量（单位时间内通过垂直于挥发方向的单位面积的物质量） （M? L-2? T-1）C----溶解相中有机毒物的浓度；Kv-----挥发速率常数（L/T）；P-----在所研究的水体上面，有机毒物在大气中的分压；KH-----亨利定律常数?Kv’：单位时间混合水体的挥发速率常数（T-1）；Z ：水体的混合深度（L）多数情况下，有机化合物的分压几乎为0，则?挥发半衰期?Kv ?三 挥发作用的双膜理论在含有两个或两个以上组分的混合体系中，如果存在浓度梯度，某一组分（或某些组分）将由高浓度区向低浓度区移动的趋势，该移动过程称为传质过程界面组分组分气相主体液相主体物质传递的三个步骤：1 扩散物质从一相的主体扩散到两相界面（单相中的扩散）；2 在界面上的扩散物质从一相进入另一相（相际间传质）；3 进入另一相的扩散物质从界面向该相的主体扩散（单相中的扩散）；双膜理论化学物质从水中挥发时必须克服来自近水表层和空气层的阻力气膜和液膜控制了化学物质由水向空气中迁移的速率?化学物质在气液界面上达到平衡并且遵循亨利定律两相相内传质通量 ：在气相通过气膜的传质系数：在液相通过液膜的传质系数：从液相挥发时存在的浓度梯度：在气相一侧存在一个气膜的浓度梯度??有两种方法可估计Kv (1) 用典型的Kl和Kg值，仅KH是独立变量，允许至少有七个数量级的变化(无量纲)①②1.013×10541.6204.81.013×1044.2204.81.013×1034.2×10-119.74.71.013×1024.2×10-217.34.210.134.2×10-31.71.81.0134.2×10-41.20.30.10134.2×10-50.10.020.010134.2×10-60.010.0021.013×10541.6204.81.013×1044.2204.81.013×1034.2×10-119.74.71.013×1024.2×10-217.34.210.134.2×10-31.71.81.0134.2×10-41.20.30.10134.2×10-50.10.020.010134.2×10-60.010.002液膜控制气膜控制注：①Kg=3000cm/h，Kl=20cm/h；②水深1m (2) 分别求出Kl和Kg值?A、根据水的蒸发速率，获取气相迁移速率：水蒸气的气体迁移速率，cm·h-1 V：风速，m·s-1?Da----污染物在空气中的扩散系数；Dw----水蒸气在空气中的扩散系数Mw----污染物的分子量B 根据体系的复氧速率预测?DW：水中污染物的扩散系数；：水中溶解氧的扩散系数 ：溶解氧的表面