第一章 热化学与能量转化课件精品.pptVIP

3、状态及状态函数 广度性质和强度性质 定容反应热与定压反应热的关系 标准摩尔焓变的计算,以乙炔的完全燃烧反应为例: C2H2（g）+5/2O2（g）→2CO2（g）+ H2O（l） 可将此反应分解为四个生成反应： 2C+H2（g）→C2H2（g) ΔrHm1?(T)=ΔfHm?(C2H2,T) O2(g)→O2（g） ΔrHm2?(T)=ΔfHm?(O2,T) C(S)+O2（g）→CO2（g) 2ΔrHm3?(T)=2ΔfHm?(CO2,T) 反应的标准摩尔焓变的计算 H2(g)+O2(g)→H2O(l) ΔrHm4?(T)=ΔfHm?(H2O,l,T) 根据盖斯定律：ΔrHm?(T)=ΣiΔfHmi?(T) 有:ΔrHm?=2ΔfHm3?+ΔfHm4?-ΔfHm1?-ΔfHm2? 通式： ΔrHm?(T)= ΣBνBΔfHmB ? (T) 例3 用生成焓计算反应 的标准摩尔反应焓。 【解】 根据盖斯定律，设计如下途径： 解：利用盖斯定律，先设计该反应的热化学循环过程： CaO(s)+ H2O(l) → Ca(OH)2(s) ΔHθ3 ΔHθ2 + Ca(s)+1/2O2(g) H2(g)+1/2O2(g) ΔHθ298.15+ΔHθ1+ΔHθ2=ΔHθ3 ΔHθ298.15 ΔHθ298.15=ΔHθ3 – [ΔHθ1+ΔHθ2] =ΔHθf(Ca(OH)2,s)-[ ΔHθf(CaO,s)+ ΔHθf(H2O,l)] =(-986.17)-[(-635.13)+(-285.83 )] = -65.21 kJ.mol-1 例4：已知恒压反应CaO(s)+ H2O(l)→Ca(OH)2(s)，求此反应的标准反应热（即标准焓变） ΔHθ1 结论：对一般反应 标准摩尔反应焓变的计算 化学反应的标准摩尔反应焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的总和减去反应物的标准摩尔生成焓的总和。 化学反应：　cC + dD = yY + zZ (任一物质均处于温度T的标准态) ?rHm = [y?fHm(Y) + z?fHm(Z)] 　　　 - [c?fHm(C) + d?fHm(D)] ?rHm =??i?fHm (生成物)+??i?fHm (反应物) 计算时,注意系数和正负号 计算时,注意系数和正负号 计算恒压反应: 4NH3(g)+5O2(g) → 4NO(g)+6H2O(g)的?rHm 例5 解： 4NH3(g)+5O2 → 4NO+6H2O(g) ?fHm/kJ·mol-1 -46.11 0 90.25 -241.82 ?rHm = [4?fHm(NO,g) + 6?fHm(H2O,g)] 　　　 - [4?fHm(NH3,g) + 5?fHm(O2,g)] ={[4(90.25)+6(-241.82)]-[4(-46.11)]}kJ·mol-1 = -905.48kJ·mol-1 (?rHm)3=2(?rHm)2=-22.6 kJ·mol-1 ２ １ 序号 -11.3 CuO(s)+Cu(s) → Cu2O(s) -292 2Cu2O(s)+O2(g) → 4CuO(s) ?rHm/kJ·mol-1 反应 计算?fHm(CuO,s)。 例6 解:(2)式×2=3式 2CuO(s)+2Cu(s)→2Cu2O(s) (3)式+(1)式=4式 2Cu(s)+O2(g)→2CuO(s) (?rHm)4=(?rHm)3+(?rHm)1 =-314.6 kJ·mol-1 2 2 (?rHm)4 -314.6 kJ·mol-1 ?fHm(CuO,s)= = =-157.3kJ·mol-1 例7. 计算联氨(N2H4)在空气中完全燃烧时反应的标准摩尔焓变△rHm?（298.15K)。 ={0+2×(-285.83)-50.63-0}kJ.mol-1 =-622.3kJ.mol-1 解： 例8：计算反应 Zn(S)+Cu2+(aq)＝Zn2+(aq)+Cu(S)的标准摩尔焓变。 解： Zn(S)+Cu2+(aq)＝Zn2+(aq)+Cu(S) △fHm?/kJ.mol-1 0 64.77 -153.89 0 ＝{(-153.89)+0-0-