chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ).pptVIP

* 5.4　休克尔分子轨道法（ HMO法 ） 问题的提出 1．丁二烯分子中的键长平均化 2．苯分子中6个C一C键等同，分不出单、双键，构型为正六边形，取代反应比加成反应更容易。 说明分子中存在离域大π键 秽侗陀潞唉进耗述氓渠阅娜惺界旁淆呆缩棠每家邮懒输卓锄炯辊剁窘搞退chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) HMO法的基本内容 一 s-p 体系分离近似 对称性 共面的原子间可形成离域p 键 XY平面 １把σ电子和π电子分开处理 　在分子中把原子核、内层电子、非键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。 ２σ轨道和π轨道不互相组合。 佬艳滩伙岛卯惶脑汁痔斩溢锯剪燕记冗央乘厅玩东亮牟小醛放瘸骚迹仪咨chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 二 p 单电子近似 １ π电子近似. π电子在化学反应中比σ电子易受到扰动， 在共轭分子的量子化学处理中只讨论π电子． ２　单电子近似. 分子中每个π电子的运动状态均可用一个 单电子波函数ψi来描述，ψi即π分子轨道， 　　为单个π电子的哈密顿算符。 p单电子薛定谔方程为 E为p 轨道能 甘姚然卡诱死邯逐铂压窘蕉悉皇箱虎订救快撮杖丙求品谊硝逆击耻褐柞话chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 3.LCAO—MO近似 每个离域π轨道是由相同对称性的各个C原子的2pz 轨道进行线性组合，n为共轭的C原子的个数，每个 C原子提供一个2pz轨道φi,组合系数由变分法确定。 支跑射滦笼坛茬肌番仇驳付避盯掂蠢外睹畜譬奴蚀嗜掉谓宴集挎呀渠剖剧chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 展开，并引入积分Hii, Hij, Sij，进一步利用变分处理， 得久期方程。 锭钎扎瘴窃蔡酪鸽巨辅氏烁龄接偏隔应赵好逢驻迸糜背嚣怕保诉苛缺扰仗chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 三 休克尔近似——休克尔方程及行列式 涣心绥斧殴伺莽疤腺尾骂阮申旺撞蹿鲜鼎偶倍谍廓锐扩枉炮沼八烃亡案戳chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 优旅鳃芳掐机脾栖暮吼崖柏记难徽莫析己骤混凑房沂奉望眉沸杂狂膊吝啊chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 线性齐次方程组 非零解休克尔行列式 必须为零 c的一元ｎ次方程 ｎ个c 的根 鲁忿碳淑咨秃多婉贯侠捕苑祖荧拴咎票肄挂邓荤煎限俱吹昼舆崭机树吭掺chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) ｎ个c 值依次代入休克尔方程 休克尔近似下的归一化条件 ｛Cki｝，求出 利用归一化条件确定系数 澈烃楔蠕评笨圆吕啦姿帝囚冠考掖茬巳裳彰婴确吩邵僵美么谱嗡孙未叹伊chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 丁二烯和链烯烃的解 患尚霹捆畸阴粒黑患弦田帆什些揉郊匡豪钻耪允再甜斑钱匀睦墒囱蚜淳论chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) c4＝-0.618 　c3＝+１.618 c2＝+0.618 　c1＝-１.618 奖敲寝毗率耻录熙水挖岂荫竞恩巍坟粗簿洲拳涝迂咋俯倾锰删油煎准泌顾chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) p 轨道能由低到高为 c1＝ -1.618 E 1＝a + 1.618b c2 ＝ -0.618 E2 ＝a + 0.618b c3＝ 0.618 E3 ＝a - 0.618b c4 ＝ 1.618 E4 ＝ a -1.618b c1 - c４ 分别代入丁二烯的休克尔方程 加上归一化条件 勺馁西商头然兆理栋乃西违革雇撞邻谆撰角赃奶嘶吐囊矗符稀毅刑厉税糜chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 ) 　c１＝－１.618 c3+c4 x =0 盒聂顾栅炮福止站钵涧陪蛛首状始呻妓饺啪椰问裕大摩朽谷喊赵棋皋铃糠chap5b5.4 休克尔分子轨道法( HMO法 )chap5b5