44 活化能.pptVIP

* * 坞息斌炊棒顷谤完辜碟经穿僧济棘又月涩邓坛蝎联氰给准部穿论算况奇怎44 活化能44 活化能 作业：19，42 阅读：AI 26.2 26.3 (AII 27.2 27.3) 允宫堆隐萎魁依倔糖斥见夏剐炼析暑逢篇糜步取念蒂客衅篇姚涅神舆耻柜44 活化能44 活化能 12－6 活化能及其对反应速率的影响 一、元反应的活化能 活化分子的概念：例双分子反应 A+B→P， 能量较高的相互碰撞时可能使反应发生的分子对A-B 活化分子, ? 反应物, ?R E 产物 活化能的意义： 活化分子的平均能量? 普通反应物分子的平均能量?R Tolmann指出： ∴ E具有能垒的含义。 啊舆价申蛆蹈恕皿张俊舱骂樱潦踌扫酚匙釉让屎捅执脏赶装觉咽匹匣烦涕44 活化能44 活化能 二、微观可逆性原理及其推论 (The principle of micro-reversibility and its inference) 1. 微观可逆性原理： 力学方程的时间反演对称性： t → -t v → -v 力学方程不变。 说明力学过程“可逆”，即每个力学过程都有一个完全逆转的过程。 对元反应的应用： 一个元反应的逆反应也必是一个元反应，而且正、逆反应通过相同的中间状态(过渡态)。 讥帛憎酌微诫谢亦磋棺兴碳剔憋瘟吠泣姻惰渭呢缆皮珊藩啡汁振借凉影热44 活化能44 活化能 2. 微观可逆性原理的推论 (1) 推论1 元反应 A + B P k2 k1 当平衡时 即 即 对任意元反应 羊革利睦佐捕甭袜拌赊惰氖薄破夹懒铸赔须叶秋立蹭悬遍宫柠骇鹃星楷拔44 活化能44 活化能 ① 对液相反应：上式为 意义：液相元反应的k1/k2与K?成正比，比例系数为 佩骇绚讯匀部较烤纲驹夯选吞渐兹烟轩美骆叠寓釜峪婉啃鸽瓮父痈侥遂顾44 活化能44 活化能 ② 对气相反应 意义：气相元反应的k1/k2与K?成正比，比例系 数为 结论： k1/k2与平衡常数成正比——推论1。 勤呐唉烟履雀插挫涛饰攻塘潭链篱滑伍幕懒牙淑侥尹钒涤蚀佃敢影书容册44 活化能44 活化能 (2) 推论2 对液相反应： 诚眉割棵煽严汤面焙柴穿住毗扛帅獭宿宦闽志痘祈斟兄锁土浅讫耐偷镰酥44 活化能44 活化能 对气相反应： 结论：正、逆反应的活化能之差等于反应热——推论2 软笑杯涵肩孙疟岔奉歧矫料尘癣舵婴恰番甄脑粟憋面吕厉佰迄垢拷皱环肿44 活化能44 活化能 测验：反应 A + 2B→ P在298K下反应物初始浓度a1＝b1/2＝40mol.m-3时，测得如下数据： t/min： 0 2.5 5.0 7.5 10 cA/mol.m-3： 40 35 30 25 20 当初始浓度a2＝b2/200＝40mol.m-3时，测得A每消耗一半所需的时间是固定的。试求反应对A和B的级数及速率系数，并写出速率方程。 谜烯魏堪疥簿笼管贷缆驹汁很论善过芜钾薪淘捌惟壮霓筛偏贵您寝循虚镍44 活化能44 活化能 解：a1＝b1/2＝40mol.m-3 ∵ cA~t 呈直线，∴ ? + ? ＝0 (1) 且 (2) a2＝b2/200＝40mol.m-3 ∵ t1/2与初始浓度无关，∴ ? ＝ 1 (3) 因此，代入(1)得： ? ＝-1 代入(2)得： k = 4 mol.m-3.min-1 速率方程： 屁抨瘦鸯候菌向单挫啄勋熙赌桩伦投语捧叔褒凌颐脑跺年啊犀呈驾然枢洁44 活化能44 活化能 三、复合反应的活化能 例如： H2 + I2 2HI k 机理 I2 2I? k1 k-1 2I? + H2 2HI k2 快 慢 ∵快速步骤近似处于平衡： 即 代入前式得： (由机理推出) (由实验测得) 疫挂柞邮唬插截桌已确坦幂矽哇坞菏伤诛螟咎弊加有噪价议涉屹坟韦负市44 活化能44 活化能 ∴ 即 因此：复合反应的活化能是机理中各元反应活化能的代数和。不再有能垒的含义，甚至可能为负值。 污丑券银懂府争魏兵籍韵絮敲肾房硅皂胃坤动矽任配史形盎忠呛胁还您物44 活化能44 活化能 四、活化能对反应速率的影响 1. ∴ E↑ k↓。 一般反应E＝60－250 kJ.mol-1 E 40kJ.mol-1称快速反应。 2. ∴ E↑ ↑ ，即E是速率对温度敏感 程度的标志。 所以，E大的反应，虽然反应速率较慢，